燃煤亚微米颗粒形成和团聚机制的研究.pdf

摘 要 燃煤锅炉排放烟气中含有大量的亚微米颗粒，富集了较多的有毒痕量元素，如 Hg 、As 、Se、Cd 和Cr 等，由此所带来的严重环境污染问题已引起了国内外的极大关注。 但是由于煤燃烧过程的复杂性、亚微米颗粒生成与排放的介观性、现有除尘装置的局 限性，对于燃烧过程中亚微米颗粒的形成机理和有效控制方法的研究一直进展缓慢。 因此，对燃烧中亚微米颗粒形成机理及其控制方面开展研究，定量、准确地进行相关 的描述，使之能够应用于生产实践，将有助于进一步丰富和完善化石燃料燃烧机理与 污染控制理论，对我国能源与环境的可持续发展产生深远的影响。 本文首先论述燃煤亚微米颗粒的排放对人类及其居住环境所造成的严重危害，说 明了研究亚微米颗粒形成机理和控制方法的重要性和必要性。从对燃煤过程中亚微米 颗粒形成机理的研究方面入手，系统综述了国内外在数值模拟和实验研究方面所开展 的各项工作，分析和比较相关的实验和模拟研究的优势及其不足；在分析燃煤电站采 用的常规控制方法的基础上，对最新的亚微米颗粒团聚方法（如光、声、电、磁、热 等）进行分析，提出采用化学团聚促使亚微米颗粒团聚成较大颗粒后加以清除的方法， 并以此作为本文的研究思路，进行系统而深入的研究工作。本文主要从以下几个方面 开展研究。 本文基于气溶胶动力学理论，模拟了燃烧过程中亚微米颗粒的形成演化过程。通 过描述两类亚微米颗粒的形成：自由分子颗粒和链状分子结构的颗粒，系统分析了亚 微米颗粒形成过程中成核机理、冷凝机理、凝聚机理的作用特点和规律。通过模型与 不同颗粒形成实验结果的对比，充分证实了该模拟能够定量、准确地反映颗粒物的形 成演化。这些工作在国内还属于较少开展的领域，该模型的运用对于认识与描述燃烧 过程中亚微米颗粒的形成具有十分积极的意义。 本文还深入研究了亚微米颗粒富集痕量元素的规律和机理。通过不同煤样的滴管 炉燃烧实验，研究和分析了飞灰的主要组成元素、不同挥发性的痕量元素（以砷、铅 和铬为例）在不同粒径飞灰颗粒上的富集规律，证实不同粒径颗粒的质量呈双峰分布， 砷的含量分布与煤种无关，而与煤中含量、易挥发性密切相关，富集机理主要以化学 吸附为主；铬的分布主要与其赋存形态有关。针对亚微米颗粒富集痕量元素的过程中， 亚微米颗粒粒径是否变化的问题，结合亚微米颗粒的形成演化模型，比较系统地分析 了颗粒粒径与痕量元素的富集关系。结果表明在0 Kn ∞时，计算的易挥发性的Se、 II As 在颗粒上的富集结果和实验有较好的相关性，而难挥发性的Sb、Co 的富集计算结 果和实验的相关性较差，表明模型描述的痕量元素的富集现象与痕量元素的挥发性有 关，痕量元素挥发性越难，模型计算与实验的相关性越差。因此，该模型的建立对描 述亚微米颗粒富集易挥发性痕量元素具有理论指导意义。 为了研究燃煤飞灰成分对痕量砷的吸附规律，本文选用一般飞灰中含量较多的四 种单一成分Al O 、CaO、MgO 和SiO ，分别进行了不同温度下含砷物质的挥发和吸 2 3 2 附的实验研究，并在吸附理论和质量扩散理论的基础上，模拟了CaO 对砷的吸附过程。 实验结果表明，在较高温度下，砷蒸气较易与 CaO、MgO 发生化学反应生成砷酸盐 化合物。通过 CaO 和砷吸附模型的计算结果表明，温度，吸附剂的转化率、CaO 颗 粒的有效表面积和砷挥发率是重要的影响因素，吸附剂的转化率随着时间先增大后减 少，CaO 颗粒的有效表面积的变化速率随时间先增大后减少。 为了减少燃煤亚微米颗粒的排放，本文提出采用化学团聚促使颗粒物团聚成较大 粒径后加以除去的方法，该方法的提出开辟了一条亚微米颗粒的排放控制新思路。对 此，本文进行了较为系统的理论工作，推导了基于喷雾理论的团聚剂促进亚微米颗粒 团聚的模型，研究了亚微米颗粒间的团聚作用力。模拟的计算结果表明，不加团聚剂 时亚微米颗粒间的团聚效果并不明显；但加入团聚剂后能较好地促进颗粒间团聚，有 效的减少亚微米颗粒的数目，并综合分析了团聚剂流量、质量浓度、烟尘流量、雾化 液滴半径和飞灰颗粒半径等影响因素；影响亚微米颗粒团聚的主要作用力是表面极性 力和阻力，而表面弹性力和重力几乎可忽略。该研究的结果为进一步对亚微米颗粒的 团聚实验提供了理论上参考依据。 在前面对亚微米颗粒团聚机理进行模拟研究的基础上，本文专门建立了颗粒的团 聚实验系统，进