油棕废弃物热解的实验及其机理的研究.pdf

摘 要 油棕是马来西亚和印度尼西亚的主要经济作物，其废弃物的高效、洁净转化技术 的开发和研究不仅有益于东南亚各国经济的可持续发展，而且对地区的环境保护和能 源利用也有着重要意义。本文依托华中科技大学煤燃烧实验室和新加坡南洋理工大学 环境科学工程研究院国际合作项目“油棕废弃物的能源化利用”对油棕废弃物的热解 技术展开了全面的研究，所做的工作主要有以下几个方面： 利用热重分析仪(TG)对油棕废弃物和生物质主要组分(半纤维素，纤维素和木质素) 的热解特性进行了系统的研究，对比分析了它们在热失重曲线中体现出的不同规律并 计算了各自的动力学参数，同时还研究了升温速率和生物质样品的颗粒尺寸对生物质 热解特性的影响。鉴于TG 和傅立叶红外光谱仪(FTIR)联用技术的快速性和在线分析 的特点，利用 TG-FTIR 对油棕废弃物的热裂解的气体产物的析出特性进行了检测分 析，主要研究了热解温度对气体产物的影响，并从化学结构入手，分析了生物质的热 解行为以及气体产物的形成机理，结果表明生物质样品热解的主要气体产物为CO2 、 CO、CH 、H O 和有机碳氢化合物，温度对油棕废弃物热解，尤其对热解产物的成分 4 2 有显著作用，这为生物质热解机理的研究提供了依据。 基于简单格子法，在热重分析仪上对三组分(半纤维素，纤维素和木质素) 间的相 互作用进行了详细的研究，发现三种组分间不存在明显的相互作用，它们在热解过程 中独立的发挥着重要作用，并建立了与生物质热解特性和三组分含量相关的数学模 型，以预报生物质样品的热解特性或用于计算样品中三组分含量，计算结果与实验结 果有很好的一致性。然而对于天然生物质，所含灰分对其热解有显著的影响，为了详 细了解矿物质灰分对生物质热解特性的影响，接着引入了六种主要金属(K、Mg 、Ca、 Na 、Fe 和Al) 的矿物质盐或氧化物，在热重分析仪上研究了矿物质对三组分的热解失 重特性的影响，并利用TG-FTIR 联用技术在线分析了灰分对油棕废弃物热解失重和气 体产物释放特性的影响，为全面理解矿物质灰分的存在对生物质热解特性的影响打下 了基础。 为进一步了解生物质热裂解机理和裂解产物(气体产物、液体生物油和固体焦炭) 的形成特性，采用堆积床和气相色谱仪、FTIR 、扫描电镜、还有色谱质谱联用等分析 技术对油棕废弃物热解产物特性进行了详细研究，发现在堆积床上生物质的热解主要 发生在400-700°C ，对生物质的裂解机理有了一定的了解和认识。 I H2 作为高热值的清洁能源是生物质能转化的感兴趣的产物，采用快速逆向固定床 对油棕废弃物的连续热解展开了实验研究。主要对热解终温、气体停留时间和催化剂 的添加等影响生物质热解的主要因素进行了详细分析，着重点在于富氢气体产物的改 善和提高。研究发现高温有益于 H2 和 CO 的形成，并且催化剂的添加对生物质热解 气体产物的产量和质量的提高有明显的促进作用，在催化剂 Ni 的作用下，在 900°C 气体产率高达0.9m3/kg ，H2 的含量约为37vol.%，对油棕废弃物热解制氢有了一定的 了解，为生物质热解制氢技术的发展打下了基础。 为了对油棕废弃物的热解进行深层次的了解，采用了热力学平衡和动力学计算模 型相结合的方法对油棕废弃物热解进行了模拟计算，并与实验结果进行了对比。模拟 计算使我们更好的了解和掌握生物质的热解特性，并对生物质能源的高效利用和生物 质热解技术的发展有很重要的意义。 关键词：油棕废弃物，半纤维素，纤维素，热解，热力学和动力学模拟 II Abstract Palm oil wastes are the main biomass resources in ASEAN countries. The novel technologies, to treat this tremendous amount of wastes, with improved efficiencies and reduced env