《1-苯基-3-(4-硝基苯基)-5-(9-蒽基)-2-吡唑啉分子内高位共轭》.pdfVIP

第22卷第3期 V01．22 感光科学与光化学 No．3 兰Q塑堡!旦 !坠窒壁塑垒至塞堡堡!垒丝呈堕竺垒!墅!!垡 些￥!兰鱼Q1 1一苯基一3一(4一硝基苯基)一5一(9一蒽基)一2一吡唑 啉分子内高位共轭 王明亮，刘举正 (东南大学化学化工系，江苏南京210096) 摘要：通过对1一苯基一3一(4一硝基苯基)一5一(9一蒽基)一2一吡唑啉及其相关化合物 的吸收光谱进行比较研究，发现该分子的吸收不同于分子内“A广一N—N=C_ Ar”发色团与蒽发色团的叠加．其中“卜N—N=C一心”发色团的吸收系数增 nlTl左右．说 强了12倍，存在极大的增色效应，蒽的精细吸收峰也均红移了20 明两者存在基态下的相互作用．优势构象理论分析表明这是由于基态兀电子轨 道重叠的高位共轭效应引起的．该发现将有助于解释该类分子激发态下发色团 间的非共轭电荷转移以及能量转移，并为寻找更大吸收系数的该类化舍物提供 了较好的方法． 关键词：三芳基吡唑啉；吸收光谱；高位共轭 文章编号：1000—3231(2004)03—0224—05中图分类号：(364文献标识码：A 1，3，5一三芳基一2一吡唑啉类化合物是良好的荧光材料，曾广泛用作纺织纤维、塑料及 纸张的漂白和荧光增白剂[1’2]．近年来多用于有机电致发光器件中的发光材料和电子倥 J． 穴传输材料以及非线性光学材料的研究【3-6 该类化合物虽含有“m—N～N=C-心”与5位芳基两个共轭体系，但以往对其发光 及非线性光学性能的研究主要侧重于“m—N—N=C-一心”发色团内的激发态共轭电荷 转移【7I．直到近年发现5位芳香基团对整个分子光学性能的影响才受到重视，目前己证 实5位芳基与“—6旷一N—N=C_一心”之间可形成激发态非共轭电荷转移和能量转移[2，4f， 并发现该类分子在形成纳米微粒时，两发色团之间也可形成分子间基态聚集体[8]8．但却 并未找到分子内发色团问基态相互作用的证据，仅认为彼此间为微弱的扰动体系．我们 考虑到该类化合物中两发色团在分子内仅通过吡唑啉环上的一个C原子相连(5位碳原 子为s声3杂化)，距离较近．如果5位芳基体积足够大，五元环的刚性及位阻的存在将可能 收稿日期：2003．10—28；修回日期：2003—11-25． 基金项目：国家自然科学基金预研项目资助(9207041284)． 作者筒介：王明亮(1966-)，博士。副教授，从事有机发光材料的科学研究，通讯联系人，B“Hil：Ⅷ哼一chern@263．net 224 万方数据 第3期 王明亮等：1一苯基一3一(4一硝基苯基)一5一(9一葸基)一2一吡唑啉分子内高位共轭225 使得两发色团相互间采取合适的取向而发生基态下的电子相互作用． 本文用来研究的主要化合物为1。苯基一3一(4一硝基苯基)一5一(9一蒽基)一2一吡唑啉 (ANPP)，我们曾报道过该分子内的两发色团间存在激发态的电荷转移和能量转移[9|．本 文对该化合物及相关化合物的吸收光谱进行了详细的比较研究，希望能从中找出分子内 两发色团问存在基态相互作用的光谱证据．这不仅