《3,5,6-三氯-2-羟基吡啶的合成研究进展》.pdfVIP

研发前沿 2008年8月21日第十六卷第16期 3，5，6一三氯一2一羟基吡啶的 合成研究进展 林富荣冷一欣 (江苏工业学院化学化工学院，江苏常州213164) 中问体，主要用于合成光谱有机磷杀虫剂、杀螨剂毒死蜱【1删。同时又是一种性能优良的螯合浮选剂阳。 毒死蜱是世界上产量最大的农药品种之一。是一种高效、广谱、低残留和低抗药性的有机农药。从 2005年开始，甲胺磷、对硫磷、3911等剧毒农药已全面禁止生产。用毒死蜱这样高效、低毒、低残 留的农药替代是大势所趋。合成毒死蜱的关键是合成3，5，6一三氯也一羟基吡啶。3，5，6-三氯一2一羟基吡 啶的合成方法较复杂，合成路线多，国内外对其合成做了大量研究工作，其合成工艺目前仍是研究热 点。作者对国内外文献进行综合分析。根据所采用的起始原料及合成机理划分为加成环合法和吡啶及 其衍生物氯化法两类。共5种合成路线，并对各种路线进行了比较和评价。 ≈I 。加成环合法…，’r’■●_-_ 2，2，4一三氯-4一氰基丁酰氯，该步的收率为78％；2，2，4一i氯一 4一氰基丁酰氯存无水HCl的作用下环合生成3，3，5，6一四氯一 根据起始原料的不同．加成环合法可分为三氯乙酰氯路 3，4一二氢吡啶一2一酮，收率为97％；3，3，5，6一四氯一3，4一二氢吡 线、丙烯酰氯路线和三氯乙酸苯酯路线。 啶一2一酮在碱性条件下芳构化，然后再酸化，得到3，5，6一三 氯一2一羟基吡啶。 上三墨一刍曼墨曼堡…～一————一 1998年国内程春生等【“l报道了用i氯乙酰氯与丙烯腈为 三氯乙酰氯路线如下图所示： 原料，分3步制得3，5，6一了氯一2一羟基吡啶，反应总收率以三 氯乙酰氯计为71．8％。 CCl3pOCI+cH主=cHCN———·-·NccHcIcH2ccl2cocI 该路线反应步骤多，T艺流程长，但原料易得，对工艺 条件无特殊要求，每步收率也较高。 (2)常压回流一锅法 以亚铜盐为催化剂．三氯乙酰氯和丙烯腈加成生成 氯乙酰氯和丙烯腈在常压下，140℃网流3h，冷却后直接用 2，24一三氯_4一氰基丁酰氯，2，2，4一三氯-4一氰基丁酰氯环合生KOH溶液处理，然后酸化得到3，5，6一三氯一2一羟基吡啶。 成3，3，5，6一四氯一3，4一二氢吡啶一2一酮，再经芳构化、酸化制得3。5。6一三氯一2一羟基吡啶的收率为90％以上。 3，5，6一三氯一2一羟基吡啶。 1996年，许丹倩等113“4l用三氯乙酸为起始原料，由三 根据工艺不同，三氯乙酰氯路线可分为常压回流分步法， 氯乙酸与亚硫酰氯制得三氯乙酰氯，然后由常压回流一锅 常压回流一锅法和加压回流法3种。 法制备了产品。2000年，曹育才等㈣用■氯乙酰氯与丙烯 (1)常压回流分步法 腈为原料常压一锅法合成3，5，6一三氯一2一羟基吡啶，总收率 Pews等plq采用分步法。经过加成、环合、芳构与酸化3可达67％以上。而且讨论了催化剂对反应的影响。结果表 步合成了3，5，6一i氯一2一羟基吡啶。首先在无水CuCl的催化明。以氯化压铜和铜的复合催化剂效果比较好。2002 下，三氯乙酰氯和丙烯腈在常压下回流，分离提纯得到 年，金炼铁等【Iq也报道了采用该方法制备3，5，6一三氯一2一羟 收稿日期：2008一06—03 作者简介：林富荣(1971一)