《5-(2-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其衍生物的新法合成》.pdfVIP

第2：3卷第3期 何宏山等：5(2羟基苯基)一lO，15，20一三苯基叶啉及其衍生物的新法合成 169 化学试剂，2001，23(3)，169～170；172 5一(2一羟基苯基)一10，15，20一三苯基卟啉及 其衍生物的新法合成 何宏山“钟丽2林岩01黄理耀1 (1．华侨大学化工学院，泉州362011；2．华侨大学医院，泉州362011) 摘要：在二甲苯溶液中．以氧乙酸作催化荆，在132C及常压下台成了5一(2一羟基苯基)一10，15．20一三苯基卟啉等3种不对 称卟啉。产物经红外光谱、紫外可见光谱等进行了表征。研究了反应时间、反应物比例、温度、浓度等对收率的影响，在优 选的反应条件下．产物收率可达6．3％。 关t词：卟啉；不对称卟啉f合成 中圈分类号：0614文献标识码：A 文章编号：0258—3283(2001)03。0169—02 不对称卟啉在烃类化合物催化氧化、DNA分 衍生物的合成 子识别、光电器件设计等领域中具有广泛的应用 前景口】。其合成一般采用1975年Litter等口3对 Alder法”1的改进方法，即在丙酸介质中两种醛甲醛加到溶有6．89氯乙酸的300mL二甲苯中， 与吡咯以3：1；4的比例反应而制得。该法的最 电磁搅拌下于132℃回流lh。TLC观察反应过 大缺点是产率低(一般在2％～5％左右)，反应条程。反应完毕后减压蒸去200mL二甲苯，剩余反 件(温度、反应物比例、搅拌速度等)对产率的影响 应液冷却至40℃，加入300mL甲醇，继续搅拌至 较大，后处理麻烦。我们在前人““3对称卟啉研究 室温，溶液密闭后在冰箱中静置过夜。次日抽滤， 的基础上，以二甲苯作溶剂，氯乙酸作催化剂，合 得紫色亮晶3．39。将固体粗品溶于淋洗剂，上硅 t 胶柱(淋洗剂：V(氯仿)／V(石油醚)一52)，收集 成出了5一(2-羟基苯基)一10，15，20一三苯基卟啉、 第二色带。溶液减压浓缩至5mL，加人20mL甲 5(2-羟基苯基)一10．15，20一三(4一甲基苯基)卟啉 醇，析出沉淀。减压抽滤，得5-(2一羟基苯基)一10， 和5一(2羟基苯基)一10，15，20一三(2甲氧基苯基) 15．20一三苯基卟啉1．459，收率为6．3“。5一(2一羟 卟啉等3种不对称卟啉，收率明显高于Litter法， 基苯基)一10，15，20一三(4～甲基苯基)卟啉及5-(2一 这在文献中尚未见报道。 羟基苯基)一10，15，20一三(2一甲氧基苯基)卟啉按 同样方法制得，收率分别为6．4％和4．8％。 1实验部分 1．1仪器与试剂 2结果与讨论 Nexus470型红外分光光度计(KBr．压片)；岛 2．1合成与表征 津UV2401PC型紫外可见分光光度计。 两种醛与吡咯在溶液中主要进行下列反应 吡咯(Fluka公司)：纯度大于98％，使用前经 (见下页)。 常压蒸馏，收集128～131℃馏分；苯甲醛(上海化 除11外，反应还生成其他5种产物。以吡咯、 学试剂一厂)为分析纯；邻羟基苯甲醛(上海化学