《CuHZSM-5分子筛上乙醇芳构化的在线分析及其催化活性的评价》.pdfVIP

第38卷 分析化学(FENXIHUAxuE)研究报告 第4期 of 517～521 加10年4月 ChineseJoumal AnalyticalChemistry DoI：lO．3724／SP．J．1096．2010．伽悸17 Cu／HZSM一5分子筛上乙醇芳构化的 在线分析及其催化活性的评价 范闽光 李小龙 李斌 张飞跃+ 张少龙 李景林 (广西大学化学化工学院，南宁530004) 摘要通过对cu／HzsM-5分子筛上乙醇的无氧芳构化反应主要产物的在线定量分析，评价了催化剂组成、 反应温度、气体空速对芳构化活性的影响。结果表明：cu／HzsM．5分子筛具有良好的芳构化性能。当金属 cu含量为5％，催化温度为300℃，乙醇气体空速为167h“时，催化剂具有最好的芳构化效果，乙醇的转化率 为35．4l％，苯的选择性达到了27．59％。对不同催化温度下反应产物中乙烯生成量的变化情况的研究，证 实了乙烯是此催化反应过程的一种最初产物。 关键词乙醇；芳构化；在线定量分析；气一质联用；气相色谱 1 引 言 芳香烃是一类重要的有机化工原料，广泛用于塑料、粘合剂、农药及洗涤剂的合成工业¨J。近几年 由于全球经济的快速增长，芳香烃类化合物的需求量迅猛增加。随着石油、煤炭等不可再生资源的日益 枯竭，芳烃生产技术的主要发展趋势是开发廉价易得的原料来源，提高生产效率，降低能耗等。早在 化的新领域。芳构化是将低碳烃、醇类等易得原料在催化剂作用下，经过裂解、脱氢、齐聚、氢转移、环化 o和 及异构化等反应步骤，生成芳烃。这是催化科学领域中一项长期而富有挑战性的工作。Inuil4 Ono”1等分别研究了乙烷、丙烷等低碳烃在金属改性催化剂上的芳构化活性。文献[6～8]报道了甲醇 在改性的ZSM-5分子筛上的芳构化。目前对于低碳烃芳构化的研究取得了较大的进展，有些技术已经 成熟并实现了工业化一J。在该技术领域中，用乙醇替代低碳烃类化合物作为新的芳构化原料的“乙醇 芳构化技术”，因其原料具有清洁性、可再生性等优点而备受关注。Yee等一驯在研究P∥ceO：催化剂上 乙醇反应时观测到了苯的生成。文献[1l，12]报道了乙醇芳构化催化剂研究的新进展。乙醇在催化剂 作用下反应得到苯及其它产物的过程较为复杂，催化产物甚至会多达数十种，且其中存在着大量易挥发 成分，极难收集和定量分析。目前常用的方法是将产物冷凝收集，然后在气相色谱上离线定量测定，但 这个过程中沸点低的组分很难收集，大量挥发，而引起漏分析和分析结果偏离实际含量，给催化剂性能 的评价带来较大的误差。本研究在低碳烃芳构化催化剂研究工作的基础上L4—3|，建立了较完整的催化 反应主要产物的在线定量分析方法。本方法可以稳定、快速地定量测定催化过程中生成的易挥发组分。 避免了传统的催化剂活性评价过程中，离线分析时沸点较低的组分大量挥发引起的较大偏差，使催化剂 活性的评价能够更快速、更准确地实现。利用本方法对Cu／HZsM．5分子筛上乙醇芳构化反应的产物和 部分最初产物进行了研究，取得较好的结果，同时对该催化剂芳构化活性进行了初步评价。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 7890Ⅱ型气相色谱仪(天美科学仪器有限公司)，热导池检测器(TCD)；QP5050A型气相色谱-质谱 制造厂)。乙醇(分析纯，天津市大茂化学试剂厂)；苯(分析纯，汕头光华化学厂)；乙酸乙酯(分析纯， 2009聊_30收稿；2009一l2旬2接受 本文系国家自然科学基金(No．20r763001)和广西自然科学基金(No．0640004)资助项目 ·E-mail：fizIla|lg@群u．edu．cn 万方数据 518 分析化学 第38卷 广东省