《GCMS和NMR分析5-氟-2-硝基苯乙醚还原反应的副产物》.pdfVIP

第14卷第1期 分析测试技术与仪器 Volume14Number1 2008年03月 ANALYSISANDTESTINGTECHNOLOGYANDINSTRU『MENTS Mar．2008 研究报告(38～41) 还原反应的副产物 王军娟，符迈进，金 雷，朱京科 (浙江大学材料与化工学院化学．T-程研究所，浙江杭州310027) m×250 摘要：采用oDMS分析5一氟一2一硝基苯乙醚的还原反应产物．在30．0 ZB-5MS毛细管柱上．载气为 pm He气，流量为0．8mL／min，起始柱温120℃维持3min，以20℃／rain的速率升至260℃并维持10rain，气化室温 度270℃的条件下，S一氟一2一硝基苯乙醚还原的多种产物获得良好分离．通过对相应质谱图的解析，共鉴定出包括主 产物在内的6种主要反应产物．经柱色谱分离提纯得到其中主要副产物，结合1H—NMR确证该产物为未见报道过 的副产物4一氟-2-氯一6一乙氧基苯胺． 关键词：4-氟-2-氯-6-乙氧基苯胺；5-氟-2-硝基苯乙醚；1H·NMRl气质联用 中图分类号：0657．32 文献标识码：A 文章编号：1006-3757(2008)01-0038-04 硝基苯类化合物(如各类卤代硝基苯)还原得到 (99．9％国药集团化学试剂有限公司)；盐酸(36％杭 的苯胺类化合物是合成橡胶、染料、色素、化学试剂 州化学试剂有限公司)；氯化亚锡SnCl。(98％上海第 以及医药、农药、摄影药品等的主要原料和中间 四试剂厂)；Zn(99．9％国药集团化学试剂有限公司)． 体r11，广泛用于化学工业、制药、印染等行业．在硝基 1．2分析试样制备 苯类化合物还原制备相应胺中，Zn／HClaq．和 SnCl2／HClaq．或Zn／HCIaq．在乙醇和水介 SnCl：／HClaq．是常用还原剂l-幻．在使用该2种还质中与5一氟-2-硝基苯乙醚混合．65℃左右Nz保护 原剂还原5一氟一2一硝基苯乙醚制备药物中间体4一氟一 反应4h．反应液用二氯甲烷萃取，水洗萃取液后， 2一乙氧基苯胺过程中，除正常产物外，还生成其它副 经硫酸镁干燥进行GC／MS分析． 产物．本文应用GC／MS方法分离分析还原反应中1．3实验仪器及分析条件 生成的各种产物，尤其对其中的主要副产物氯代苯 色谱条件：30．0 ZB-5MS毛细管 m×250弘m 胺，结合核磁共振波谱分析确定为4一氟一2一氯-6-乙氧柱；载气：氦气；进样口温度：290℃I柱温：120℃维 基苯胺，是未见文献报道的副产物．本研究不仅有利 持3 于指导相似硝基苯类化合物还原类反应条件的优化 10rain．质谱条件：电离源为EI，电子能量70eVl 和建立适宜的分离提纯方法，也为进一步的反应研 扫描质量范围：29～500． 究，甚至探索新类型反应具有指导意义． 2结果与讨论 1 实验部分 2．1还原反应产物的GC／MS分析结果 1．1仪器与试剂 5一氟一2一硝基苯乙醚的还原反应如图1． GC6890／MS5973气相色谱质谱联用仪(美国 Agilent公司)；HP—Chemstation化学工作站；核磁 FQ：三≯塑塑 DWX 共振波谱仪：Avance 500(德国Bruker公 图1