4-氨基-2-氯甲苯-5-磺酸的合成工艺改进研究.pdfVIP

第 28卷 第 3期 苏州科技学院学报 (工程技术版) Vo1．28 No．3 2015年 9月 JournalofSuzhouUniversityofScienceandrrechn0l0gy(EngineeringandTechnology) Sep． 2015 4一氨基一2一氯甲苯一5一磺酸的合成工艺 改进研究 张 蓉 ，徐 燕梅 ，钱 永 1,2 (1．苏州科技学院 化学生物与材料工程学 院，江苏 苏州 215009；2．江苏省环境功能材料重点实验室 ，江苏 苏州 215009) 摘 要：选择邻硝基 甲苯作为合成4一氨基一2一氯 甲苯一5一磺酸(2B酸)的环保型反应溶剂，进行工艺改进研究。采用 单因素分析考察 了原料摩尔配 比、反应温度 、反应时间和溶剂用量等操作条件对产品收率和纯度的影响，确定了最 优工艺条件为 ：mol2B ：mol =1：1．02，T=200qC，t=120min，每克2B油对应 的溶剂最佳用量为5mL；该反应条件下 产 品收率为 95．O5％，产 品纯度为 99．92％。同时研究 了溶剂重复使用对产品收率和纯度的影 响．结果表明溶剂循环使 用 5次产品收率和纯度均分别在94．8O％和 99．50％以上，溶剂每次循环使用的回收率也均高于95．20％。 关键词 ：2B酸 ；磺化 ；工艺改进 中图分类号：TQ625；TQ612．2 文献标识码：A 文章编号：1672—0679(2015)03—0005—04 4一氨基一2一氯 甲苯一5一磺酸简称2B酸，是重要的有机颜料 中间体，主要用于合成耐晒大红BBN、耐晒红 BBS、耐晒红 MGP、永固红 F5R、永 固红 2BL等有机颜料 。近年来 ，中国染料和颜料 的生产 、出口及其产品更 新换代形势发展迅猛 ．极大地刺激与推动 了染料和颜料中间体的研制和开发 ，据统计 2B酸的表观消费量和 产量均 占我国染料 中间体总量的7％左右 ，其年产量高达万吨_lI。 2B酸生产是 由4一氨基一2一氯苯胺 (2B油)经磺化反应制得 ，其传统合成工艺主要有液相法和高温烘焙 法两种2【-31。高温烘焙磺化法劳动强度大，高温下原料易挥发和氧化，一方面危害操作人员的身体健康 ，且会 造成较大的环境污染 ．氧化不仅会带来原料损失也容易形成焦化副产品降低产 品质量 ．因此2B酸的生产工 艺逐渐全部由液相磺化法取代 。液相磺化法生产工艺 中溶剂 的选用非常重要 ，现 已报道实际生产中效果 比 较好的反应溶剂为国际禁用品氯代苯类有机溶剂 。也有少量选用精制煤油作为2B酸合成反应介质的实验 室研究报道5【l，煤油的沸点和燃点均较低 ，属易燃品，使用前必须先进行精馏等惰性化处理 ，存在 巨大的爆炸 和火灾安全隐患，并不适合工业化大生产 。对于氯代芳烃类反应溶剂，在高温下易发生双分子偶联反应 ．生 成具有 “三致”环境污染效应的多氯联苯类物质，给生产过程和2B酸产品带来 巨大的生态环境危害风险，而 近年来随着诸多国际环境保护公约的签署众多国家拒绝含有多氯代联苯类物质的产品，寻求 2B酸合成生 产 中能够替代氯代苯的环保型反应溶剂就变得十分迫切。该文旨在通过替代反应溶剂的筛选及其操作工艺 的优化研究，对 2B酸合成工艺进行绿色化改进 ，以期为建立 2B酸产业的清洁生产工艺提供实验基础和理 论帮助 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 主要试剂 ：4一氨基一2一氯苯胺 (2B油)、浓硫酸 、碳酸钠 、1,6一二氯 己烷 、正十二烷 、乙二醇二丁醚、异佛尔 酮、2一环 己基环己酮 、邻硝基甲苯 、邻硝基乙苯 、二氯苯等均为国产AR级试剂。甲醇和2B酸标准品，色谱纯 ， 收【稿 日期]2015—05-22 基【金项 目]住房与城乡建设部科技开发项 目(2011一K4—2)；苏州科技学院校研究生创新工程项 目(SKCX14_066) [作者简介】张 蓉(1991一)，女，江苏泰州人，硕士研究生。 通讯联系人 ：钱 永(1970一)，男，副教授 ，博士，从事精细功能材料合成及污染控制化学研究，Email：xyjqqyy@hotmail． 6 苏州科技学院学报 (工程技术版) 2015