两种4-氨基安替比林席夫碱-Pt（Ⅱ）配合物电子光谱性质的理论研究.pdfVIP

2015年 9月 化 学 研 究 5O1 第 26卷 第 5期 CH EM ICAL RESEARCH http：／／hxya．cbpt．cnki．net 两种 4一氨基安替比林席夫碱-Pt(II)配合物 电子光谱性质 的理论研究 汪 欣，方 磊，王 丽 (河南大学 化学化工学 院，环境与分析科学研究所 ，河南 开封 475001) 摘 要 ：采用密度泛函理论 (DFT)，在 PBEO／6—31+G(d)一IANL2DZ水平 下 ，对两种含有不 同取代基 的 4氨基 安替比林席夫碱 Pt(II)配合物 A和 B的几何构型、前线分子轨道及其分布特征进行理论计算 ．在优化构型的基 础上 ，用含时密度泛函理论 (T)【IDFT)在相 同水平下对上述配合物进行 电子 吸收光谱研究．计算还考虑 了二氯 甲烷溶剂对 电子结构和光谱性质 的影响．结果表 明，配合物 A和 B的最强吸收波长分别来 自于 HOMO-~LU— M0和 H0M0—5一LUM0 的跃迁 ，以上跃迁存在 明显的分子 内电荷转移 的特征．此外 ，在 4氨基安替 比林配 体上引入强的给 电子基 团一N(cH。)。，配合物 A的最大吸收波长相对于配合物 B发生了红移现象． 关键词 ：密度泛函理论 ；吸收光谱 ；Pt(II)配合物 ；席夫碱 ；4-氨基安替比林 中图分类号 ：0641．3 文献标志码 ：A 文章编号 ：1008—1011(2O15)05—0501 06 Theoreticalstudyon theelectronicspectraoftwo4一 aminoantipyrine—SchiffbasePt(II)complexes W ANG Xin．FANG Lei．W ANG Li (InstituteofEnvironmentalandAnalyticalSciences，CollegeofChemistryandChemicalEngineering，HenanUniversity Kaifeng475001，Henan，China) Abstract：Toinvestigatethegeometricalstructuresand thecharacteristicsofthefrontiermo一 1ecularorbitals，two4-aminoantipyrine—SchiffbasePt(II)complexesA andB with different substituteswereoptimizedbymeansofthedensityfunctionaltheory(DFT)atthePBE0／6-31 +G (d)一IANL2DZ leve1．0n thebasisoftheoptimized structures，time—dependentdensity functionaltheory (TD—DFT)wasemployedtoexplorethespectralpropertiesatthesameleve1． Furthermore，the effectofdichloromethanesolventon theelectronic structuresand spectral propertieswasalso considered．Thecalculated resultindicatesthatthe strongestabsorption wavelengthsofcomplexesA andB aremainly originated from theHOM o LUM ()and the H ()M O一 5+