过渡金属—苯配合物结构与性质.pdfVIP

摘 要 过渡金属−苯配合物近年来受到了广泛关注，是因为它们对于人们探索新型材料 的开发和可再生能源的利用，尤其是磁性材料和储氢材料的深入开发及应用有着重要 的指导意义。本论文使用密度泛函理论 B3LYP 方法, 基组采用全电子的双 ζ 基组添 加极化函数和弥散函数基组，即 DZP++ ，研究了过渡金属−苯配合物 M (Bz) (M=Ti, n m V, Cr, n ≤2, m ≤2, Bz=benzene) ，获得了它们的中性分子及其阴离子的基态结构，计算 分析了自旋多重度、谐振频率、电子亲和能、平均键断裂能和偶极矩等性质。 − − − MBz 中性分子，以及TiBz , VBz 阴离子的基态结构为半三明治结构，CrBz 阴 离子基态结构不同于它的中性分子的基态结构，我们称之为“风铃结构”。M(Bz)2 的 中性分子和阴离子的基态结构均为对称性为D 的“多层结构”。Ti Bz 的中性分子和 6h 2 阴离子的基态结构是两个Ti 原子近似的平行于扭曲的苯环平面；V Bz 的中性分子和 2 阴离子的基态结构是两个 V 原子垂直于苯环平面；Cr Bz 中性分子基态结构为两个 2 − Cr 原子倾斜于苯环平面，而 Cr Bz 基态结构为两个 Cr 原子垂直于苯环平面。Ti (Bz) 2 2 2 和 V (Bz) 的中性分子和阴离子的基态结构为“牡蛎结构”；Cr (Bz) 中性基态结构为 2 2 2 2 “多层结构”，而 Cr (Bz) −阴离子基态结构为“风铃结构”。MBz 、M Bz 、M(Bz) 和 2 2 2 2 M (Bz) 体系的自旋多重度彼此是不同的。预测了三种形式的电子亲和能：绝热电子 2 2 亲和能 AEA(经过 ZPVE 修正和未经 ZPVE 修正的), 垂直电子亲和能 VEA 和负离子 的垂直解离能 VDE 。和有限的几个实验值相比，B3LYP 方法预测的绝热电子亲和能 和实验值能很好的吻合。为了探讨 M (Bz) 体系中各配合物的相对稳定性，计算了平 n m 均键断裂能。M (Bz) 配合物的稳定性顺序为 M(Bz) M (Bz) M Bz MBz 和 n m 2 2 2 2 Ti (Bz) V (Bz) Cr (Bz) 。另外还讨论了偶极矩。 n m n m n m 关键词：过渡金属−苯配合物；自旋多重度；电子亲和能；平均键断裂能；偶极矩