钯催化的环化反应的研究.pdf

摘要 本论文主要开展了钯催化的环化反应研究，主要包括以下四个部分内容： 第一章： 在第一章中我们首先总结了近几年关于钯催化环化反应进展。钯催化合成碳 环、杂环化合物的方法主要有三类：1)通过,TT-烯基或71-炔基钯中间体的环化反应， 2)通过钯的氧化加成，还原消除的环化反应，3)通过乖烯丙基钯中问体的环化反 应。并对每一类环化反应的机理以及它们在有机合成中的应用做了详细的介绍。 第二章： 我们发展了一条新颖的钯催化三组分偶联环化反应，通过该三组分环化反应 可以方便、高效的制备各种多取代的呋喃衍生物。该环化过程分别以廉价易得的 炔丙基碳酸酯、伊酮酸酯、芳基碘代物为起始原科，在温和的反应条件下即可实 现转化。值得一提的是，该反应在以较好产率得到呋喃产物的同时表现出了极好 的区域选择性。 第三章： 在本组利用钯催化碳环化合成多取代茚的基础上，我们又成功的完成了该类 底物的羰基化环化反应，发展了一条有效的合成2．取代3．芳酰基茚的方法。由 于该方法主要是通过酰基钯中间体促进的炔邻位亲核试剂对炔的亲核进攻环化 而完成的，因此该反应的选择性非常好，都能以较高的产率得到预期的酮羰基产 物。该方法另外一个特点就是在一步反应中成功的构建了三个C-C键，这在同 类的羰基化环化反应是很少见的。 第四章： 我们首次研究了钯催化的炔丙基碳酸酯与不同碳亲核试剂的碳烷基化反应， 创造性的将该反应应用到多官能团有机分子的合成上。发展了一条直接、高区域 选择性合成多取代茚的方法。我们对这一新颖的环化反应的反应条件，底物适用 范围进行了详细的考察，并在此基础上提出了一个可能的反应机理。 关键词：钯催化，矛烯基钯，71-炔基钯，71-烯丙基钯，环化反应，三组分，炔丙 基碳酸酯，芳基碘代物，呋哺，卢酮酸酯，p-二酮，炔，茚，亲核试剂 V Abstract at Thethesisaimsthestudiesonthe reactions，It palladium-catalyzedcyclization consistsofthe four mainly followingparts． Panl： The recent in reactionsis very progresspalladium-catalyzedcyclization includesthe ofa carbo—and via summarized，which synthesisvariety heterocycles zr-olefinand oxidativeaddition／reductive palladium lr-alkynechemistry，palladium elimination mechanisticstudieson chemistry,and 7r-allylpalladiumchemistry．The reactionsandtheir in palladium—catalyzedcyclization applicationorganicsynthesis arealSO surveyed PartII Anovel reactionof carbonate, three—componentcoupling-cyclizationpropargyl iodide hasbeen