我国硫酸工业之“三废”治理.pptVIP

* 我国硫酸工业之“三废”治理 在《国民经济和社会发展第十一个五年总体规划纲要》的指导下，我国先后出台一系列宏观调控政策，调整产业布局、优化产业结构、提倡节能减排、鼓励发展循环经济。硫酸工业作为一个基础行业，近年来在大型化、国产化、清洁化生产方面取得了较快发展，生产技术和装备水平大有提高，与国际先进水平的差距正在日益缩小。我国硫酸工业在加强“三废”治理和环境保护、减少污染物排放方面做了大量工作，坚持用先进技术和设备新建装置及对老装置进行扩产改造，使硫酸企业的生产环境得到重大改观，基本改变了以前跑、冒、滴、漏频繁、生产环境差的现象，许多企业建成了花园式工厂。以下是我组同学关于我国硫酸工业有关三废治理的讨论结果。 1硫酸工业污染物来源及存在问题 我国生产硫酸的主要原料有硫磺、硫铁矿、冶炼烟气、硫化氢、石膏和废硫酸等等，硫磺制酸因为原料清洁、工艺流程简单，仅有少量SO2废气及硫磺过滤渣排放，而其它原料制酸受原料特性的限制，生产中会产生SO2废气、酸性废水和废渣。 1.1 SO2废气 硫酸工业SO2废气主要来源是从最终吸收塔出来的SO2废气。对于两转两吸和一转一吸加尾气处理的硫酸装置，尾气基本上都能达标排放，但仍有少数采用一转一吸工艺(未设尾气处理装置)及部分采用两转两吸工艺的硫酸装置由于设备状态不好、管理不到位、总转化率不高而存在尾气SO2超标问题。 1.2酸性废水(也称污酸) 以硫铁矿、冶炼烟气、石膏和废硫酸为原料制酸时，炉气中含有大量固态和气态有害杂质，必须采用干法和湿法捕集设备进行净化处理。湿法净化过程中会产生一定量的酸性废水需要外排，酸性废水中除了含有硫酸、亚硫酸、矿尘外，还可能含有砷、氟、铜、铅、锌、镍、镉、汞等有害杂质。 1.3废渣 硫铁矿制酸的主要固体废弃物有硫铁矿烧渣和中和渣(主要为石膏)，以前硫铁矿烧渣大多堆存处理，现在一般出售给水泥厂用作添加剂。冶炼烟气制酸固体废弃物主要有铜滤饼、铅滤饼、砷滤饼和中和渣(石膏或含铁盐石膏)等，中、小型企业受技术和装备水平的限制，存在一定的砷、镉二次污染问题。石膏制酸和废硫酸再生制酸主要固体废弃物为中和渣。目前，国内仅有少数硫酸企业将中和渣制成建筑材料，绝大部分中和渣都用堆存的方式处理，存在二次污染问题。 2 对SO2废气的治理 目前，我国硫酸装置尾气SO2排放面临SO2排放标准日益严格和地区SO2排放总量逐年削减两大压力。大幅度减少SO2废气排放的技术主要有两类，一是采用先进技术和高效设备及催化剂提高制酸装置转化率、吸收率从而降低尾气SO2排放量；二是采用烟气脱硫技术处理尾气减少SO2排放。 2.1制酸技术进展 我国硫酸工业推广应用了两转两吸制酸工艺、中高温吸收工艺，采用了新型高效的催化剂、不锈钢转化器、塔填料、分酸器、纤维除雾器等设备，提高了硫酸装置的转化率和吸收率。近年来，含铯催化剂也在国内得到应用(如金隆铜业、云南铜业)，使用含铯催化剂的优点一是可实现更快、更清洁地开车，以减少开车过程中SO2排放。二是可提高转化率、降低尾气SO2浓度。这些措施从源头上减少了SO2废气的排放。 2.2烟气脱硫技术进展 国内外开发的烟气脱硫技术已有上百种，但实现工业化应用的只有十几种，这些脱硫系统主要应用于电力行业，少数应用于化工行业。随着环保要求的日益严格，硫酸行业也开始应用烟气脱硫技术处理废气以进一步减少SO2的排放。 2.2.1湿式氨法 我国从20世纪50年代就开始采用湿式氨法处理硫酸生产尾气，目前该工艺仍然是硫酸生产尾气最常用的脱硫技术。根据生产过程和副产物不同，湿式氨法可分为氨一酸法、氨一亚硫酸铵法和氨一硫酸铵法等工艺，这3种工艺在国内都有应用，例如云南云天化国际、川化集团、浙江巨化、铜官山化工、云南铜业、驰宏锌锗等，副产物硫酸铵用作生产化肥、亚硫酸铵供造纸厂用。湿式氨法最突出的优点：一是脱硫系统不会发生结垢堵塞、操作容易；二是脱硫效率高(95％以上)；三是不存在二次污染问题并且副产物有一定经济效益。其缺点：一是脱硫剂氨的价格太高且来源受限制；二是氨易挥发，损耗较大；三是湿式氨法处理冶炼烟气时，烟气中少量的砷、铅、锌、铜等杂质最终进入产品中，影响产品质量。 近年来，国内湿式氨法脱硫技术在核心设备吸收塔的结构改进、减少氨损、提高亚硫酸铵氧化率、降低硫酸铵蒸发结晶能耗及二次蒸汽污染等方面进行了大量研究并取得进展，如云南亚太公司开发的硫酸铵负压强制循环蒸发工艺，解决了传统硫酸铵蒸发结晶工艺管路易堵塞、气体污染及不能连续生产等问题：上海弗卡斯公司开发的FCL氨法采用浓缩塔加脱硫塔模式，充分利用了135℃左右烟气废热，减少了硫酸铵蒸发结晶能耗。 2.2.2石灰/石灰石一石膏法 石灰/石灰石一石膏法目前电厂和有色冶炼烟气脱硫最主要也是成本最低的技术，国内云南锡业、金隆铜业、安阳岷山冶炼等采用该工