无机化学第四章化学平衡课件.ppt

第四章 化学平衡  熵和Gibbs函数 §4.1 标准平衡常数 化学平衡： 4.1.2 标准平衡常数表达式 4.1.3 标准平衡常数的实验测定 §4.2 标准平衡常数的应用 4.2.1 判断反应程度 4.2.2 预测反应方向 4.2.3 计算平衡组成 §4.3 化学平衡的移动 4.3.1 浓度对化学平衡的影响 4.3.2 压力对化学平衡的影响 4.3.3 温度对化学平衡的影响 Le Chatelier 原理： §4.4 自发变化和熵 4.4.1 自发变化 4.4.2 焓和自发变化 4.4.3 混乱度、熵和微观状态数 4.4.4 热力学第三定律和标准熵 4.4.5 化学反应熵变和热力学第二定律 §4.5 Gibbs 函 数 4.5.1 Gibbs函数判据 4.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 4.5.3 Gibbs函数与化学平衡 2.热力学第二定律 在任何自发过程中，系统和环境的熵变化的总和是增加的。 平衡Ⅱ 0.300- 1.00×10-2 × 1.00×10-3+ cB/(mol·L-1) 1.00×10-2α2 (1- α2) 1.00×10-2 α2 (4) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为α2 Fe2+(aq) + Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 如果保持温度、体积不变，增大反应 物的分压或减小生成物的分压，使J减小， 导致JK ，平衡向正向移动。反之，减小 反应物的分压或增大生成物的分压，使J增 大，导致J K ，平衡向逆向移动。 1.部分物种分压的变化 2.体积改变引起压力的变化 对于有气体参与的化学反应 aA (g) + bB(g) yY(g) + zZ(g) x J B(g) n S = 对于气体分子数增加的反应，Σ?B(g) 0， xΣ? B(g) 1，JK ，平衡向逆向移动，即向气 体分子数减小的方向移动。 对于气体分子数减小的反应 ，Σ?B(g) 0， xΣ? B(g) 1， J K ，平衡向正向移动，即 向气体分子数减小的方向移动。 对于反应前后气体分子数不变的反应， Σ?B(g) =0， xΣ? B(g) =1， J = K ，平衡不 移动。 ①在惰性气体存在下达到平衡后，再定 温压缩, Σ?B(g) ≠0，平衡向气体分子数减小 的方向移动, Σ ? B(g) =0，平衡不移动。 ③对定温定压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果Σ ? B(g) ≠0，平衡向气体分子数增大的方向移动。 ②对定温定容下已达到平衡的反应， 引入惰性气体，反应物和生成物pB不变， J= K ，平衡不移动。 3.惰性气体的影响 例题：某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n (NO2)=10.0:1.0。在308K， 0.100MPa条件下，发生反应： (1)计算平衡时各物质的分压； (2)使该反应系统体积减小，反应在308K，0.200MPa条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ N2O4(g) 2NO2(g)； K (308K)=0.315 解：(1)反应在定温定压条件下进行。 平衡时pB/kPa 平衡时nB/mol 1.00-x 0.10+2x 开始时nB/mol 1.00 0.100 N2O4(g) 2NO2(g) 以1molN2O4为计算基准。 n总=1.10+x 开 始 时 nB/mol 1.00 0.100 平衡(Ⅱ)时pB/kPa N2O4(g) 2NO2(g) 平衡(Ⅱ)时nB/mol 1.00-y 0.10+2y 平衡逆向移动。 K (T)是温度的函数。 温度变化引起K (T)的变化，导致化学平衡的移动。 对于放热反应， 0，温度升高， K 减小，J K ，平衡向逆向移动。 对于吸热反应， 0，温度升高， K 增大，J K ，平衡向正向移动。