无机及分析化学课件之化学反应速率和化学平衡.ppt

第3章 化学反应速率和化学平衡 本章重、难点 1.重点内容： 化学反应平衡常数及其计算； 化学平衡移动； 标准平衡常数与标准吉布斯自由能变的关系。 2.难点内容：化学反应进行的速率及程度。 引言 一个化学反应通过热力学我们知道了它的反应方向和反应限度，但是反应需要多长时间达到平衡状态也是我们所关心的，这就涉及到化学动力学的内容，也就是我们要讨论的化学反应速率问题。 3.1 化学反应速率 Rate of Reaction 不同的化学反应的速率千差万别，如火药的爆炸可在瞬间完成，水溶液中简单的离子的反应在分秒内实现，反应釜中的乙烯聚合过程按小时计算，室温条件下普通塑料橡胶的老化速率按年计，而自然界岩石的风化速率则按百年以至于千年计算。为了便于比较化学反应进行的快慢，需要有一个衡量的方法，即化学反应速度。 反应速率的含义: 传统意义：一定条件下单位时间内某化学反应的反 应物转变为生成物的速率。 例： N2 + 3H2 → 2NH3 起始浓度/(mol.L-1) 1.0 3.0 0 2s末浓度/(mol.L-1) 0.8 2.4 0.4 则该反应平均速率： 实际上可分两步进行， 第一步：2NO+H2→N2+H2O2 慢 （决速步骤） 第二步：H2O2+H2→2H2O 快 有效碰撞——能发生反应的碰撞。 无效碰撞——不能发生反应的碰撞。 发生有效碰撞所必须具备的最低能量以Ec 表示。 活化分子——具有等于或大于Ec能量值的分子。 过渡态理论（transition state theory） 飞秒化学——看得见的反应机理 1999年，自然科学的桂冠诺贝尔化学奖授给了埃及出生的科学家艾哈迈德·泽维尔（Ahmed H.Zewail），以表彰他应用超短激光（飞秒激光）闪光成相技术观测到分子中的原子在化学反应中如何运动，从而有助于人们理解和预期重要的化学反应，为整个化学及其相关科学带来了一场革命。 这是在这一领域的开创性的研究。泽维尔运用飞秒激光光束拍摄下反应过程中的变化及生成的中间体。 现在，运用飞秒化学技术可以观察到，反应过程中生成的中间产物与起始物和最终产物都不同。可以预见，运用飞秒化学，化学反应将会更为可控，新的分子将会更容易制造。 酶催化作用的特点 （1）高效性，指催化效率很高，使得反应速率 很快； （2）专一性，任何一种酶只作用于一种或几种 相关的化合物，这就是酶对底物的专一性； （3）多样性，指生物体内具有种类繁多的酶； （4）易变性，由于大多数酶是蛋白质，因而会被 高温、强酸、强碱等破坏； （5）反应条件的温和性，酶促反应在常温、 常压、生理pH条件下进行； （6）酶的催化活性受到调节、控制； （7）有些酶的催化活性与辅因子有关 （1）固体和纯液体在反应中浓度为常数，不应写在K表达式中； （2）稀溶液中进行的反应，若有水参加，水的浓度不必写在K表达式中。但有机反应中水的浓度要写； （3）对于同一反应，化学反应式写法不同，K表达式和相应的数值也不同； （4）对于气体反应，既可用各物质“物质的量”浓度关系表示， 也可用平衡时各气体的Pi表示。 N2O4分解反应中反应速率随时间变化的示意图 t / s t1 反应速率 正反应 逆反应 因此在宏观上就看不到正反应和逆反应的进行。但是在微观上正反应和逆反应还是不断地进行着，只不过在宏观上看不到而已。此时，我们说化学反应即达到了化学平衡。但是这种平衡是一种动态平衡，当改变了反应条件使正、逆反应的反应速率不再相等时，平衡即被破坏使化学反应在宏观上又继续进行，但随着反应再次进行，正、逆反应速率又逐渐趋于一致，最后，化学反应又在新的平衡点上建立平衡。 （4）可双向达到平衡状态 化学平衡的定义：一定条件下，密闭容器中定量反应物V正=V逆时，各物质的浓度不再随时间而改变的状态。 化学平衡特征： （1）最主要的：V正=V逆 。 因此达平衡后，只要条件 不变，体系中各物质的量不随时间变化而变化。 （2）是一动态平衡 （3）是有条件的平衡 3.5.2 标准平衡常数 任何可逆反应，定温下，平衡时 P?——标准压力：105Pa