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第二章复习(一)
【知识梳理】一、化学反应的方向
1、反应焓变与反应方向:
多数能自发进行的反应是反应,但不少吸热反应自发进行,即反应焓变
与反应能否自发进行有关的一个因素,但唯一的因素。
2、反应熵变与反应方向
(1)在同一条件下,不同物质的熵;而同一物质的熵与、有关,
同一物质的三态熵的关系是
(2)常见的熵增加过程、、、。
3、反应熵变为正值即熵增加反应有、
思考:熵增加反应的自发进行,但熵增加反应一定可以自发进行吗?,熵减反应一定不能自发进行?,即熵变与反应能否自发进行有关的一个因素,但
唯一的因素。
4、在温度、压强一定的条件下,焓变与熵变共同对反应方向产生影响
,反应能自发进行
,反应达到平衡状态
,反应不能自发进行
这个判据用文字表述为:在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向
的方向进行,直至达到。
思考:△H0,△S0的反应一定能自发进行,△H0,△S0的反应一定不能自发进行,若焓变与熵变影响相反且相差悬殊则某一因素起决定作用,若焓变与熵变影响相反且相差不大时,对反应的方向起决定作用。
注意:(1)此判据只能用于一定温度、压强条件下的反应,不能用于其他条件下的反应
(2)反应方向与条件有关,不能随意将常温、常压的结论用于其他温度、压强下
(3)此判据只表明反应发生的可能性,并不能说明反应能否实际发生
【巩固练习】1、碳酸铵〔(NH4)2CO3〕在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是( )
A、其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大;B、其分解是因为外界给予了能量;
C、其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解;D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。
2、煤化工是以煤为原料,经过化学加工使煤转化为气体、液体、固体燃料以及各种化工产品的工业过程。将水蒸气通过红热的碳即可产生水煤气。反应为:C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) ΔH=+131.3 kJ?mol-1,该反应能否自发进行与有关;
1、对于aA(s)+bB(g)cC(g)+dD(g),此反应K=,在一定时,K为常数,与反应物或生成物的无关,即若增大B的浓度,平衡移,K,减小C的浓度,平衡移,K。
注意:(1)对于有、参加的反应,它们不列入平衡常数的表达式中。
(2)化学平衡常数可以表示可逆反应进行的程度,对于同类型的反应,K值越大,表示反应进行的越 。
(3)c(B)、[B]、c0(B)分别表示反应体系中物质B的浓度、浓度、浓度。
(4)平衡常数表达式与有关,平衡常数的单位也与此相对应,因此不能笼统地说某一反应的平衡常数是多少。
(5)对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为
2、对于aA(s)+bB(g) cC(g)+dD(g)的任意状态,浓度熵(Q)的表达式为。
若Q﹥K,则反应向进行直至Q﹦K达到平衡状态;若Q﹤K,则反应向进行直至
Q﹦K达到平衡状态。
三、平衡转化率
对于aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)中反应物A的平衡转化率(α)的表达式:
注意:(1)一个已标明化学方程式的化学反应,在温度一定时只有个平衡常数,不同反应物的平衡转化率。(相同、不同、可能相同也可能不同)
(2)增加A的浓度,则B的转化率 , A的转化率。
(3)对于aA(g) cC(g)+dD(g),若a﹥c+d,则增大A的浓度,平衡移,A的转化率,若a﹤c+d,则增大A的浓度,平衡移,A的转化率。
若a=c+d,则增大A的浓度,平衡移,A的转化率。
(4)反应物为两种或两种以上,按原比例增加反应物,等效于在原平衡的基础上加压。
对于mA(g)+nB(g) ≒pC(g)+qD(g)
m+np+q时,A、B的转化率。②m+np+q时,A、B的转化率。
③m+n=p+q时,A、B的转化率。
四、反应条件对化学平衡的影响
以2NO2(g)N2O4(g) △H﹤0为例
1、温度:
降低温度,放热反应的K,此时QK,平衡向移动,体系颜色变。
结论:升高温度,化学平衡向方向移动;降低温度,化学平衡向方向移动。
2、浓度:增大NO2浓度或减少N2O4浓度时K,则QK,平衡向移动;增大NO2浓度时,新平衡的NO2浓度原平衡的NO2浓度;
减少NO2浓度或增大N2O4浓度时K,则QK,平衡向移动。减少NO2浓度时,新平衡的NO2浓度原平衡的NO2浓度。
结论:增大反应物浓度或减少生产物的浓度,平衡向移动;
减少反应物浓度或增大生产物的浓度,平衡向移动。
注意:当对平衡体系增大固体物质的量或增大实质并不参与反应的物质的量时,QK,平衡移动。
3、压强:增大压强,K,此时QK,平衡向移动;
减小压强,K,此时QK,平衡向移动。
结论:增大压强(压缩体积),平衡向移动
减小压强(增大体积),平衡向移动。
注意:(1)对于只
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