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- 约 14页
- 2015-12-17 发布于安徽
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分子印迹聚合物的吸附和识别能力MIP-PEI/SiO2对苯酚
Fuqiang An, Baojiao Gao, Xiaoqin Feng
摘要
首先,功能高分子聚乙烯亚胺(PEI)接枝到硅胶颗粒表面经偶联接枝的方法,形成吸附材料PEI/SiO2。其次,分子印迹进行了对大分子PEI接枝在以苯酚为模板,二氧化硅粒子的表面以diepoxyalkyl(669)为交联剂。最后,分子印迹聚合物的结合具有高亲和力的MIP-PEI/SiO2,制备特异识别能力和苯酚选择性好的聚合物,对苯酚的吸附和结合MIP-PEI/SiO2识别能力的静态方法进行研究。实验结果表明,MIP-PEI/SiO2结合具有很强的吸附和氧化苯酚的识别能力。其饱和吸附量可达46.9mg/g。其选择性系数相对于间苯二酚和对硝基苯酚分别为35.41和37.40。弗罗因德利希(Freundlich)经验式就是用吸附等温线来描述吸附平衡数据。PH值和温度对吸附能力有很大的影响。以稀盐酸溶液作为洗脱剂,并很容易从MIP-PEI/SiO2洗脱吸附的酚类物质。
简介
由于其高毒性和环境中的能对酚类物质积累,苯酚对公众健康和环境质量有很大危害。低浓度的苯酚的分离和测定的过程主要是基于一个合适的可用的分离/富集材料和技术的利用。富集程序是为在痕量分析物的精确的测量和分析的一个重要步骤。
分子印迹技术是对于给定的分子高选择性的聚合物受体制备的一种新方法,用这种技术制备的聚合物,分子印迹聚合物(MIP),已被用来作为材料在许多科学和技术领域的分子识别,如固相萃取,色谱分离效果,膜分离,传感器,药物释放和催化剂等等。传统的制备分子印迹聚合物的方法(MIPS)是一种包埋方法。分子印迹聚合物的制备与传统的方法有一些缺点:(1)分子印迹聚合物阵通常较厚,和识别位点的每单位体积的聚合物的数量相对较低;(2)模板分子嵌入在太深的矩阵,这样不仅洗脱困难,也把模板分子的扩散阻挡了,传质速率较低,与模板分子不易结合的识别位点。
为了有效地克服这些缺点,表面分子印刷技术是近年来发展起来的。表面印刷技术可以分为基本上分为两类:(1)表面印刷技术的基础上的乳液和沉淀聚合;(2)基于硅胶粒子表面改性的表面印刷技术。后者的方法,有几种技术,其中,硅胶颗粒上的表面接枝聚合的方法得到了一些关注,如Sulitzky等人。接枝膜的分子印迹硅胶颗粒表面的聚合物,是利用“接枝”的方法。
聚乙烯亚胺(PEI)是一种水溶性多胺,并有在其分子链的氨基氮原子的数量巨大,很强的加氢键作用能培和苯酚之间产生。在这项研究中,功能性高分子聚乙烯亚胺接枝到硅胶颗粒表面,然后分子印迹进行了对大分子PEI接枝在以苯酚为模板硅颗粒的表面,以Diepoxyalkyl(669)为交联剂。最后,分子印迹聚合物结合具有高亲和力的MIP-PEI/SiO2,制备特异识别能力和对苯酚的选择性好的聚合物,和烯醇的吸附和结合MIP-PEI/SiO2识别能力的静态方法的研究。
实验
2.1 材料与仪器
硅是从海洋化工有限公司购买(约150米直径,孔径5 nm,孔体积:0.8ml/g,表面积:310㎡/g,青岛,中国)。PEI是从强龙化工有限公司购买(分子质量,10000,武汉,瓷器,AR级)。γ-氯丙基三甲氧基硅烷是从永昌化工有限公司购买(南京,中国,AR级)。苯酚和其他化学品从北京化工厂购买(AR级)。
在这项研究中使用的工具如下:Unic-2602紫外分光光度计(尤尼克公司,美国),perkinelmer1700红外光谱仪(珀金埃尔默公司,美国),PHS-2酸度计(上海,中国第二分析仪器厂),THZ-92C恒温床(上海,中国地区的医疗设备厂)。
2.2 MIP-PEI/SiO2的制备与表征
PEI/SiO2制备的材料,其特征在于,根据所述的方法,在以前的研究,对于制备MIP-PEI/SiO2,PEI/SiO2颗粒吸附苯酚和一定量的Diepoxyalkyl(669)添加到无水乙醇,并在室温下连续搅拌反应6小时。最后,颗粒被完全用0.1 M盐酸溶液去除模板,和苯酚印迹聚合物结合 MIP-PEI/SiO2 得到。
PEI/SiO2和MIP-PEI/SiO2的红外光谱进行了测定,以确认PEI/SiO2分子印迹后的化学结构变化。为了研究了印迹效应,交联聚合物CP-PEI/SiO2在无苯酚条件下进行交联反应制备。
2.3 吸附动力学曲线的测定
约0.2克的结合MIP-PEI/SiO2直接加入一个锥形瓶,50毫升的初始浓度为4000毫克/升的苯酚水溶液(Co)加入到烧瓶,该锥形瓶放在一个振动筛在Presettled温度和pH中摇匀。在不同的时间,测定苯酚的浓度(Ct),根据下式计算吸附量(Q):
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