Chapter原子结构与元素周期系.ppt

1.6.2 屏蔽效应和钻穿效应 1. 屏蔽效应 (Screening Effect) —— 解释E1sE2sE3s ， E2pE3pE4p （1）定义 由于其它电子对某一个电子的排斥作用，而抵消一部分核电荷，从而使有效核电荷降低，削弱了核电荷对该电子的吸引，这种作用称为屏蔽效应。 以 Li 原子为例说明这个问题 ： 研究外层的一个电子2s1。 它受到核的 的引力，同时又受到内层电子的 －2 的斥力。 此时外层2s上的1个电子受到的引力已经不会恰好是 + 3 ，受到的斥力也不会恰好是 － 2 ，很复杂。 可以把 看成是一个整体，即被中和掉部分正电的新的有效原子核。 于是研究的对象 —— 外层的一个2s电子就相当于处在单电子体系中。中和后的核电荷 Z 变成了有效核电荷 Z* 。 于是公式 ，变成 （2）表示式 Z*=Z-? ， ? 为屏蔽常数。 因此，只要能求得?，则多电子问题就可以用单电子方法进行处理。 （3）Slater 经验规则 (σ值的估算) 将原子中的轨道分组： (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p) 位于被屏蔽电子右边的各组轨道中的电子，对此电子无屏蔽作用，即σ= 0； 1s轨道两电子之间的σ= 0.30，其它主量子数相同的各分层电子之间σ= 0.35； 被屏蔽电子为(ns,np)时，主量子数为(n-1)的各电子对屏蔽电子的σ= 0.85，(n-2)及更小的各电子对屏蔽电子的σ=1.00； 被屏蔽电子为nd或nf时,位于它左边各组电子对屏蔽电子的σ= 1.00，同组中各电子对屏蔽电子的屏蔽常数为0.35。 例：Sc(z=21)核外电子排布为1s22s22p63s23p63d14s2, 试分别计算处于3p和3d轨道上电子的有效核电荷。 解：3p电子 Z* = Z - ? = 21- [(0.35×7 )+( 0.85×8 )+( 1.00×2 )] = 9.75 Z* = Z - ? = 21 -（1.00×18）= 3 3d电子 例 比较钾 K ( 原子序数 19 ) 最后一个电子填充在 3d 轨道和 4s 轨道上时的能量 。 思路 按两种填充方式，即最后一个电子分别填充在 3d 轨道和 4s 轨道，求出 ? ，按公式求出各自的能量即可 。 解 ：若填充在 4s 轨道上，分组情况为 ( 1s ) 2 ，( 2s 2p ) 8 ，( 3s 3p ) 8 ，( 4s ) 1 ? 4 s = 0.85 ? 8 + 1.00 ? 10 = 16.8 代入公式 所以 = － 4.11 eV 若填充在 3d 轨道上，分组情况为 ( 1s ) 2 ，( 2s 2p ) 8 ，( 3s 3p ) 8 ，( 3d ) 1 ? 3 d = 1.00 ? 18 = 18 所以 = － 1.51 eV 由于 E 4 s E 3 d ，所以 K 的最后一个电子填入 4s 轨道 。电子构型为 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1，而不是 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 。 （4）解释 E1sE2sE3s E2pE3pE4p n 越大，内层电子越多，屏蔽效应越大，有效核电荷越小，核外电子受到吸引力小，电子能级高。 2．钻穿效应 (Penetration Effect) 解释 Ens Enp End Enf E4s E3d E4p （1）产生 ? 2n,l, m( r,θ, φ) = R2n,l(r) · Y2l m(θ, φ) 电子云径向分布函数 电子云角度分布函数 原因，电子云径向分布不同！ （2）定义 外层电子钻到内层空间而靠近原子核的现象称钻穿效应(穿透效应)。主要表现在穿入内层的小峰数目上。 （3）意义 峰越多（峰数= n-l），钻入内层的小峰越多，穿透效应越大，屏蔽效应越小， Z* 越大，E越低。 （4）解释 Ens Enp End E4s E3d 峰的数目越多，钻入内