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  • 2015-12-18 发布于湖北
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Co304超级电容 背景 近年来,气候变化,化石燃料的枯竭和世界人口的急剧增长要求人类社会寻求无污染以及可再生的新能源。同时,又由于太阳能和风能的不可持续性以及人们对于电动汽车续航能力的期望,新型储能系统开始在现代社会的生产生活中产生越来越重要的作用,其中的最具有应用前景的是锂离子电池和超级电容器。锂离子电池自1990年被Sony公司开发出以来,通过Scrosati和Armand等的研究,由于其优异的能量密度(可达180Wh/kg),得到巨大的发展和广泛的应用。然而,锂离子电池的功率密度较低,使用温度范围有限,而且在大电流密度的充放过程会产生发热、爆炸等危险。 超级电容器 超级电容器能在数秒至数分钟内完成完全充放过程,当然,超级电容器的能量密度相对较低(5 Wh/kg),所以超级电容器在储能领域的实际应用中可作为动力锂离子电池组的补充以来满足高功率输出的需求和延长电池组的使用寿命。最新的A380客机的紧急逃生门开始使用超级电容器作为动力装置,这证明安全可靠的超级电容器已经完全能够被大规模应用于工业界。又例如,Testa电动汽车中,已将超级电容器应用于加速系统,制动系统中。一份最新的报告表明,美国能源部将超级电容器和电池在未来储能系统看作同等重要的两个部分。 超级电容器的简介 超级电容器作为一种新型的储能装置,其储存电量的大小等于电容和电压的乘积。传统的静电电容器连接到外电路,可迅速将储存的电荷放出;而只要两电极间存在电压,静电电容器可迅速充电,直达平衡,其充放电期间没有化学变化及相变,理论上没有衰减。而超级电容器根据储能机理的不同可以分为三类:双电层电容,赝电容和混合电容。 1、双电层电容的储能机理与传统电容器相同,充放电过程是物理过程,电容来自于电子和离子在电极/溶液界面的定向排布。 2、赝电容的充放电过程是法拉第过程,如欠电位沉积,高度可逆化学吸附和氧化还原反应,都涉及电极与电解液之间的电荷传输。 3、混合电容是双电层电容和赝电容的组合,法拉第过程和物理过程的结合能让超级电容器同时具有高的脉冲功率和可持续能量。 C03O4的制备方法 二、化学沉积法 沉淀法是指通过调节溶液中阴离子的种类和配比,以形成钴盐沉淀,然后再锻烧结晶的一种方法。该方法与传统的高温固相法原理上基本一致,但在合成过程中,沉淀法不仅只考虑阴离子一种因素,还将温度,PH值等其他因素加以考虑,同时在沉淀过程中往往加入模版作为形貌控制剂。以沸石分子筛为模版,通过向氯化钴溶液加入氨水调节PH值,最后得到Co(OH)2纳米须-沸石分子蹄复合物,其容量高达1492 F/g。 三、低温液相生长法 低温液相生长法是指将基底直接置入制备材料的溶液中,然后利用溶液反应简单易行和对形貌高度可控的优点将材料直接生长到基底上。此方法不仅能控制微观形貌,同时省去了制备电极的繁琐过程。以盐酸处理过的泡沫镍作为基底,然后将其浸入摘酸钴,稍酸铵和氨水组成的前驱溶液中,90°C下生长12 h,然后锻烧得到生长在基底上的C03O4纳米线列阵,其比容量达746 F/g。Li等[50]以ITO为基底,在硫酸钴,氨水,过硫酸钠组成的前驱溶液中室温下生长2h,生成生长在基底上的微米级C03O4球状颗粒,其比容量达227 F/g。 四、电沉积法 电沉积法是指对含有钴离子的溶液进行恒电流电沉积,在其阴极上能生成纳米级材料。这种方法能通过改变电解液溶度和组成,电沉积温度和电沉积电位来改变材料的组成和形貌,而且该方法也可直接将目标材料生长到集流体上,省去了电极制备过程。以氧化招纳米管列阵(AAO)为模版,通过对氯化钴溶液进行电沉积,然后用浓碱液将模版去除,最后锻烧得到生长在基底上的C03O4纳米管列阵,其比电容达574F/g。以泡沫镍为基底,以硝酸钴溶液为电解液,电沉积然后锻烧得到生长在基底上的多孔C03O4纳米片列阵,其比电容达325 F/g。 五、水热法 水热法是指在密闭容器内,在高温高压下,以水,水溶液和蒸汽等流体为介质进行化学反应。在水热反应中,水既可以作为溶剂,也可以作为氧化剂或还原剂参加反应,还作为压力传递介质。水热法制备的材料纯度高,粒径小且分布均匀,而且形貌也易于通过改变条件来控制。 如:以尿素为形貌剂,105°C下水热后煅烧合成多孔C03O4纳米棒,其比电容为280 F/g;以赖氨酸为形貌剂,100 °C下水热合成海胆状的Co(OH)2纳米结构,其比电容达421 F/g;以Triton X-100为模版剂,120 °C水热合成多孔层状平行排列的C03O4纳米结构,其比电容达604 F/g。 六、溶剂热法 溶剂热法的原理类似于水热法,是以非水溶剂(如乙醇,乙二醇,

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