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gu固相萃取技术(Solid Phase Extraction) 固相萃取 SPE的发展 SPE原理 SPE实用技术 SPE方法的建立和优化 痕量分析中的问题 SPE 的发展 SPE柱及配套装置 （3）自动化固相萃取装置 萃取过程 连续萃取，每萃取一次需要的柱长称为 一个 塔板高度，一个固相萃取柱的萃取次数 为5-20次 SPE概念及基本原理 目的： 从试样中除去对以后的分析有干扰物质； 富集痕量组分，提高分析灵敏度； 变换试样溶剂，使之与分析方法想匹配； ……. SPE概念及基本原理 SPE基本原理 原理与HPLC法类似，区别如下： SPE柱的填料粒径（40μm）比HPLC（3~10μm）大； SPE柱是一次性使用。 SPE组成分分离，HPLC单组分。 原理 溶质、溶剂分子竞争吸附（溶质、溶剂分子与吸附剂的关系） 1分子间相互作用：X=X斥+X引 X=X定+X诱+X色+X氢 Ｘ斥：排斥力位能场； Ｘ定：定向力位能场； Ｘ诱：诱导力位能场； Ｘ色：色散力位能场； Ｘ氢：氢键力位能场。 （1）、定向能（Ｘ定） 产生－偶极矩 如果分子中具有电负性不同的原子时，则有可能产生正负电荷中心不相重合的现象，所带电荷与正负电荷中心间距离的乘积即为偶极矩。 μ1、μ2分别为两分子的偶极矩， K:Boltzmann常数， Ｔ:绝对温度， r:两分子之间的距离。 z: 在溶液中，每个溶质分子（Ａ）被z个溶剂分子有效包围 （2）、诱导能（Ｘ诱） 产生－诱导偶极矩 具有永久偶极矩的性分子对邻近分子会产生诱导作用，产生诱导偶极矩。被诱导的分子可以是极性的，也可以是非极性的。 μ ：永久偶极矩 α ：极化率（偶极矩的电场力作用下，分子中电子云对分子骨架本身变形的程度 ） r :两分子之间的距离 （3）、色散能（X色） 产生－非极性分子之间的作用能。 非极性分子的偶极矩虽然等于零，但是电子在围绕分子骨架运动的过程中，正负电荷中心的瞬间位置是不同的，因而形成同步电场，使邻近分子极化。极化后的分子又反过来加剧瞬间偶极矩变化的幅度，从而产生分子间的作用能。这种通过分子中电子摄动产生的作用能，被称为色散能。它与温度无关。 I：分子电离能。它反映了分子对外层电子的制约能力。 （4）、氢键作用能（Ｘ氢） 直接与电负性强的原子Ｘ（如F,O,N等）联接的氢原子，由于负电荷集中在X-H键的Ｘ原子上，氢原子的核又无内层电子的屏蔽，故当其与另一电负性强的原子Ｙ接近时可产生强烈的相互作用。这个作用力产生的力场就称之为氢键位能场。 醇、酸化合物－烷烃 硝基苯酚、羟基苯酚的三个异构体 二甲酚异构体 不同溶质（药物）的吸附效率 净化——淋出曲线 表5 2g活性碳/Cilete545（1：4）柱淋洗曲线 淋洗体积ml 淋出百分率 % r-666 甲基对硫磷 0~5 － － 5~10 － － 10~15 51 － 15~20 47 － 20~25 2 － 25~30 0.5 2 30~35 － 19 35~40 － 25 40~45 － 8 45~50 － 5 50~55 － 3 55~60 － 1 不同溶剂对柱容量的影响 假设固定相和流动相体积相等， 混合溶剂的洗脱强度 不同 溶剂的洗脱体积 不同吸附剂对干扰物（叶绿素）的吸附 常用的固相萃取填料及性质 目前常见的SPE填料类型： （一）吸附型填料 （二）键合硅胶 （三）高分子聚合物 （四）混合型及专用柱系列 （一）吸附剂 （1）