X射线衍射分析原理-.ppt

* 衍射方向 小结 衍射矢量方程、布拉格方程+反射定律、厄瓦尔德图解、劳埃方程+协调方程作为衍射必要条件都是等效的。 衍射矢量方程更具有普遍性。 * 思考题： α-Fe属立方晶系，点阵参数a=0.2866nm。如用CrKα　X射线（λ=0.2291nm）照射，试求（110）、（200）及（211）可发生衍射的掠射角。 * Smaller Crystals Produce Broader XRD Peaks * When to Use Scherrer’s Formula Crystallite size 1000 ? Peak broadening by other factors Causes of broadening Size Strain Instrument If breadth consistent for each peak then assured broadening due to crystallite size K depends on definition of t and B Within 20%-30% accuracy at best Sherrer’s Formula References Corman, D. Scherrer’s Formula: Using XRD to Determine Average Diameter of Nanocrystals. * 第二节 X射线衍射强度 表现在底片上衍射线(点)的黑度或衍射图中衍射峰的面积或高度来度量。 主要取决于晶体中原子的种类和它们在晶胞中的相对位置。 * X射线衍射强度问题的处理过程 * (一) 一个电子的散射强度 Ie 一个电子散射的X射线的强度 I0 入射X射线的强度 R 电场中任一点P到发生散射电子的距离 2θ 散射线方向与入射X射线方向的夹角 偏振因子或极化因子 公式（5-17） * (二) 原子散射强度 和电子引起的X射线散射相比，原子核引起的散射强度要弱得多，可以忽略不计，只需考虑核外电子对Ｘ射线的散射。 为了评价一个原子对X射线的散射本领，引入一个参量f， 称原子散射因子。 它表示一个原子在某一方向上散射波的振幅是一个电子在相同条件下散射波振幅的f倍。 原子散射因子的大小与2θ、λ和原子序数有关，可直接查附录得到。 * 原子对X射线的衍射 f的大小受Z，λ，θ影响（见右图） * (三)一个晶胞对X射线的散射 考虑O原子与A原子在(HKL)面反射线方向上的散射线，则其干涉相长条件应满足衍射矢量方程： 则O原子与A原子在(HKL)面反射方向上散射线位相差为 OA= xja+yjb+zjc A (xj，yj，zj) O原子与A原子散射波位相差为 1、晶胞散射波的合成与晶胞衍射强度 * 波长相同而振幅和位相不同的散射波合成 * 假定一个晶胞中有n个原子， 它们的坐标分别为u1v1w1、u2v2w2……unvnwn； 每个原子的原子散射因子分别为f1、f2、f3…… fn ；它们的散射波的振幅为Aef1、Aef2、Aef3……Ae fn 各原子散射波与入射波的位相差分别为φ1、φ2、φ3、……φn。 那么，这n 个原子的散射波互相叠加合成的整个晶胞的散射波的振幅Ab为 * 结构因子 一个晶胞内所有原子散射的相干散射波振幅 　　一个电子散射的相干散射波振幅 F= 代入：φj=2π(Hxj+Kyj+Lzj) * F的模IFI即为其振幅，IFI是以两种振幅的比值定义的，即  式中：Eb——晶胞散射波振幅． 按Eb2=Ib，Ee2=Ie，故有  即晶胞衍射波[沿(HKL)面反射线方向的散射波]强度表达式 晶胞衍射波F称为结构因子，其振幅lFl称为结构振幅．  * 2. 结构因子的计算 F计算公式： 当计算F时，经常用到下述关系：  式中：n-任意整数 * 例1 计算简单晶胞的F与IFI2值 简单晶胞只包含一个原子，取其位置为原点，有 * 例2 计算体心晶胞的F值 体心晶胞有2个原子，其坐标为(0,0,0)与(1/2,1/2,1/2)，按计算公式可以得到： 2f，当H+K+L为偶数时 所以， F= 0，当H+K+L为奇数时 * 例3 计算面心晶胞的F 面心立方晶胞中含有4个原子，原子坐标为(0,0,0), (1/2,1/2,0),(1/2,0,1/2)和(0,1/2,1/2),有 4f，当H、K、L全为奇数或全为偶数时 F=