从熔盐中电解制取金属钛.ppt

班级：冶金工程10-A3学生姓名：任建飞（120103202032）小组成员：王进鹏 （120103202014） 摘要 从电解质溶液的经典理论、半经验模型和统计学3个方面综述了电解质溶液热力学性质的研究进展，并对各种理论和模型在理论与实践方面的局限性作了相关评述。从分子、离子角度对电解质溶液的热力学性质进行研究比较，探讨了其宏观热力学性质与微观结构的相关性。展现了电解质溶液热力学理论研究的热点和未来的发展方向。 原理 　　给ESR装置通以反向直流电，电解槽底部的金属熔池即发生阴极反应：Ti4++4e=Ti，原料为TiO2,不能用TiCl4;悬浮于电解槽中央的石墨电极作阳极，反应为:O2-+C=CO+2e；总的反应为：TiO2+2C=Ti+2CO.因此，所用的电解质在相关温度下应保持TiO2具有足够的可溶性，同时其主要成分的电化性能要比TiO2更稳定，故选CaO-CaF2。 　　　实验装置简图1 水冷却系统的出入口配有1个流速计和2个温度计。两种类型的电解容器见图2.容器内为110mm、高400mm，均由铜制的边部坩埚和底座坩埚组成。 实验装置简图 工艺过程讨论 基板的变化 金属熔池的形成 电解沉积的检测 工艺过程讨论 根据电流和电压随时同发生变化的曲线知，开始时电流变化不大。这时石墨电极与基板间只产生电弧。几分钟后，电流变化增大，熔融开始从容器中不断溅射。通过调整基板与石墨电极间的距离，可使电压 产生一定程度的变化。 几十分钟后，电流变化减小，熔盐溅射减缓。熔盐停止溅射后，中止操作。溅射的盐会沉积于石墨阳极的上部和边部坩埚上，有时形成一个沉积层阻碍石墨阳极的移动，此时也应停止操作。 基板的变化 从电解后Fe基板的形貌知，反应产物堆于中心，金属熔池似未形成。当电极间距很小时，Cu基板被完全熔化。操作结束后，在固态盐的底部得到了 l mm～15mm大小的银白色的金属块。 根据不同TiO2含量熔盐电解后基板的增重与熔盐溅射时间长短的关系知，随着熔盐溅射时间的增加，增重增加。增重与电流效率也不显 著地取决于电解质中的TiO2含量，在含3％TiO2的电解质中甚至也 能得到金属沉积。在含3％TiO2的电解质中，盐的溅射时间一般很长， 并且固态的溅射盐对石墨阳极的移动造成的阻碍几乎不出现。所以在本工艺中，TiO2的最佳含量不应太高． 金属熔池的形成 用铜基板的电流效率比用铁基板的高。当电极问距很小时，用铁基板的没有形成金属熔池，而且铜基板的却形成了。不同电极间距电解后的铜基板的变化为：当问距为5mm时，铜基板被完全熔化，不能从铁基板中分离出来；当间距为l l mm时，铜基板部分被熔化，但表面 不均匀，金属熔池仅形成于表面，而且似乎被电弧或盐的强烈流动所 扰动；当间距为35mm时，基板没有熔化。根据铁和铜的熔点，基板 的表面温度甚至在两极间距很小时也可达到l300K～l400 K。所以当电极间距大于10mm时，就可以得到lmm～l5mm大小的金属块。 根据阴极的电流效率与用铜基板时两极间距的关系可知，电流效率 在两极间距为5mm～10mm时，达到最大值l 8％，然后随着间距的增大，则逐渐减小。 以上结果表明，较大的金属熔池的形成对较高的阴极电流效率是必不可少的。 电解沉积的检测 根据横断面SEM照片知，电极间距小，铁基板上堆积物含A、B、C三相。EPMA分析的结果列于表1。可以看出，相A含Ti和C，C与T i的原子比约为1，所以其结构应为TiC； 相B的主要成分是Ti 和Fe ，Ti与Fe的原子比约为60％，所以认为其结构为FeTi或Fe2Ti 。相B中的Si来自于莫来石棒，莫来石棒是用来清除沉积于石墨电极的溅射盐；在相C中，Ti似乎融入了Fe，相C还包含一定量的碳，通过XRD分析，发现了Fe、Fe2Ti和Ti5Si3，一些样品还发现了TiC，而且电极间距越小，越易发现 TiC。 表2列出了用EPMA方法和化学分析方法得到金属块的有代表性的成分，尽管两种方法显示的有些差异，但基本上能说明金属块都是纯Ti。C含量非常低，O含量虽用EPMA方法没有发现，但也值得考虑， 据报道，从TiO2的电解质中获得的电沉积物中有一定量的O存在。由于从金属Ti中除O是非常困难的，所以减少O含量必将是一个重要的课题。 方法 元素/ %（原子百分数） Ti Cu Si