仪器分析第五章光化学导论.ppt

光谱分析法导论 简　 　介 光 谱 的 概 念 光 谱 的 分 类 光 谱 的 分 类 光 谱 的 分 类 光 谱 的 分 类 光 谱 的 分 类 光 谱 的 分 类 * 光谱的概念 光谱的分类 光谱 利用光谱来研究物质结构或测定化学成分的方法 ? 由电磁波按波长或频率有序排列的光带 光谱分析 ? ? ? 1.电磁辐射的波动性 电磁波是横波，可用电场强度E和磁场强度H来表征。两个向量以相同的位相在两个互相垂直的平面内以正弦曲线振动，并同时垂直于传播方向。 电磁辐射的波动性质，可用速度c、波长?、频率?或波数?等参数来描述。 波长：在波传播路径上具有相同振动位相的两点之间的距离，与传播的介质有关。 电磁辐射的性质 ? 射线、X射线、紫外光、可见光的波长用nm表示； 红外光的波长用?m或波数用cm-1表示； 微波的波长用mm和m表示。 频率与波长的关系： 波数与波长的关系： 例1 钠原子发射出波长为589 nm的黄光，其频率是多少？ 解： 1nm=10-7cm 589nm=5.89?10-5cm 例2 波长 ? = 4 ?m的红外光，其波数为多少？ 解： 电磁辐射的波动性表现为电磁辐射 的衍射和干涉现象。 2.电磁辐射的微粒性 电磁辐射的微粒性表现为光的能量不是均匀连续 地分布在它所传播的空间，而是集中在被称为光 子的微粒上，可以用每个光子所具有的能量(E) 来表征，单位：eV 或 J ，1eV=1.60?10-19J。 普朗克方程： 电磁辐射的性质 例3 波长?=200nm的紫外光，其能量为多少？ 解： 1eV=1.60?10-19J，可以换算为 eV。 将电磁辐射按波长(或频率、波数、能量)顺序排列就得到电磁波谱。 任一波长的光量子的能量与物质内能的变化相对应： 已知物质由一种状态过渡到另一种状态的能量差，即可计算出相应的波长。 原子光谱 原子光谱主要是由原子核外电子在不同能级间跃迁而产生的辐射或吸收，它的表现形式为线光谱。。 周期表中的所有元素的原子，其价电子跃迁所引起的能量变化?E一般在2~20eV之间，其波长多分布在紫外及可见区，仅少数落在近红外光区。 原子光谱和分子光谱 分子光谱 分子光谱是由分子能级跃迁所引起的。分子内部的运动分为价电子运动、分子内原子在其平衡位置附近的振动和分子本身绕其重心的转动。其能级变化比较复杂，因此分子光谱表现为带光谱。 由于分子具有三种不同的能级跃迁，因而可以产生三种不同的吸收光谱，即电子光谱、振动光谱和转动光谱。 电子光谱——紫外、可见光区 振动光谱——近红外、中红外光区 转动光谱——远红外、微波光区 原子光谱和分子光谱 按发射和吸收电磁波的能量（波长） 按电磁波外形 按获得电磁波的方式 按辐射的本质 核自旋能级 1 ~1000 m 射频 0.1 ~100c m 微波 分子转动能级 50 ~1000μ m 远红外区 2.5 ~50μ m 中红外区 分子振动能级 0.75 ~2.5μ m 近红外区 400 ~780nm 可见 200 ~400nm 近紫外区 原子及分子的价电子或成键电子能级 10 ~200nm 远紫外区 内层电子能级 10-2 ~10nm X射线 核能级 5 x 10-3 ~ 0.14nm γ射线 跃迁能级 波长范围 波谱区名称 按发射和吸收电磁波的能量 D E = E2 – E1 = hn = hc/l 电 磁 波 谱 高能辐射区：? 射线区，X射线区 中能辐射区：紫外区，可见区，红外区 (光学光谱区) 低能辐射区：微波区，射频区 (波谱区) 线状光谱 带状光谱 连续光谱 按电磁波外形 气态原子（或离子）核外电子发生能级跃迁 气态分子外层电子发生能级跃迁 由炽热的固体或液体所发射 发射光谱 按获得电磁波的方式 ?气态原子（离子）或分子吸收能量，从基态跃迁到激发态，当其从高能量状态返回低能量状态时，下降的这部分能量以电磁辐射既光的形式释放出来，产生一定波长的光谱。 原子发射 原子荧光、分子荧光 分子磷光 化学发光 按获得电磁波的方式 吸收光谱 当辐射通过气态、液态或透明的固态物质时，物质的原子、离子或分子将吸收与其内能变化相对应的频率而由基态跃迁到较高的能态，这种因物质对辐射的选择性吸收而得到的原子或分子光谱称为吸收光谱。 原子吸收光谱 紫外-可见光谱 红外光谱 核磁共振波谱 按辐射的本质 远红外、微波 近、中红外 紫外可见 紫外可见 光谱区域 带光谱 线光谱 光谱形状 价电子 核外电子 基本粒子 转动光谱 振动光谱 电子光谱 分子光谱 原子光谱 发射光谱法 吸收光谱法 拉曼光谱法 ? 射线光谱法 ? 射线荧光光谱法