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N′ N i i α β φ=θ=0 α=β=i d(sinα+sinβ)=k?b(k) d(sini+sini)=k?b(k) i i N′ i θ φ i α=0 φ=θ=i β=φ+θ=2i d(sinα+sinβ)=k?b(k) dsin2i=k?b(k) 光栅适用的光谱范围?K与光栅的一级闪耀波长?i(1)和光谱级次K有关 此范围之外,光强越来越小,需适当延长曝光时间 例:WPG-100型平面摄谱仪备有两块光栅,一级闪耀波长?i(1)分别为300nm和570nm。计算两光栅一级光谱的使用范围 两光栅一级光谱的使用范围为200~600nm和380~1140nm 棱镜与光栅的主要区别: ⑴ 分光原理不同,棱镜折射,光栅衍射和干涉。 (2)光栅光谱是匀排光谱,棱镜光谱是非匀排光谱。 (3)光栅的谱级重叠,有干扰,要考虑消除;而棱镜不存在这种情况 * 下面比较棱镜和光栅的区别 1、蒸发和激发温度高,检出限低(10-9~10-11g/L) 2、稳定性好,精密度、准确度高(0.5%~2%); 3、自吸效应小 4、光谱背景小 5 、线性范围宽 ICP光源特点 缺点 氩气用量大,分析成本高 粉末进样技术不够完善 光源 蒸发温度,K 激发温度,K 放电稳定性 用途 火焰 低 1000-5000 好 溶液,碱金属,碱土金属的定量分析 直流电弧 阴极 3000-4000 (4000-7000) 较差 难挥发元素的定性、半定量、及低含量杂质的定量分析 交流电弧 比直流电弧低 1000-2000 比直流电弧 (4000-7000) 略高 较好 矿物、低含量金属定性、定量分析 高压火花 比交流电弧低 <1000 瞬间可达 10000 好 高含量金属,难激发元素的定量分析 ICP 很高10000 6000-8000 很好 溶液定量分析 (二)分光系统 分光系统的作用 将复合光分解为单色光 分光系统的重要元件:棱镜和光栅 棱镜分光系统和光栅分光系统 平面反射光栅、凹面反射光栅、中阶梯光栅 棱镜分光原理 ———科希公式 波长越长、折射角越大 i r 1. 棱镜分光系统 ?主要用色散率、分辨率及集光本领三个指标来表示。 棱镜的光学特性 ? 色散率 是把不同波长的光分散开的能力。 棱镜的色散率可以用角色散率及线色散率 表示。 角色散率 对于同一材料的棱镜,λ越大, 越小。 所以短波部分谱线分得开一些,长波部分的谱线靠得紧一些, 即棱镜摄谱仪得到的是非均排光谱。 n: 折射率 A:棱镜顶角 λ:波长 ?:偏向角 线色散率 指波长相差dλ的两条谱线在角面上的距离dl f 投影物镜的焦距 ε 焦面和光轴的夹角 增大物镜焦距f和减小ε,可增大棱镜的色散能力 倒线色散率 nm mm-1 棱镜光谱仪以其倒色散率的大小分为大、中、小型三种。 <1nm·mm-1时为大型摄谱仪, =(1~2)nm·mm-1时为中型摄谱仪, >(2~10)nm·mm. -1时为小型摄谱仪。 ε f 分辨率 棱镜的分辨率是指 将两条靠得很近的谱线分开的能力 为两条谱线的平均波长 △λ为刚好能分开的两条谱线的波长差 当棱镜位于最小偏向角位置时 在光谱分析工作中,对于中型摄谱仪,常以能否清晰分辨铁元素的三条典型谱线310.0667、310.0305、309.9970nm,来评价分辨能力的优劣。若要能分辨开,则 所以通常把R≥104作为摄谱仪分辨率的要求 集光本领 是指光谱仪的光学系统传递辐射能的能力. 集光本领与投影物镜的相对孔镜的平方 成正比 d为物镜的孔径,f为焦距 物镜焦聚f变大,可增大色散率,但要减弱集光本领。 光栅是由大量等宽、等距离、相互平行的狭缝(或反射面)构成的光学元件。 透射光栅 反射光栅 从工作原理分 透射结构 反射结构 透射结构 反射结构 2、光栅分光系统 光栅制作 机制光栅:在玻璃片上或光滑的金属面上刻划出一系列平行等距的划痕, 刻过的地方不透光,未刻地方透光。 通常在 1 cm 内刻有成千上万条透光狭缝。 全息光栅:通过全息照相,将激光产生的干涉条纹在干板上曝光,经显影定影制成全息光栅。 光栅常数 透光缝宽度 a 不透光缝宽度 b 光栅常数: 光栅常数与光栅单位长度的刻痕数N的关系 是代表光栅性能的重要参数 光栅的分光原理 单缝衍射和多缝干涉的总和 AB=dsinα BC=dsinβ α α A R1 R2 B R′1 R′2 d C β AB+BC = dsin α+dsinβ =d(sinα+sinβ) d(sinα±sinβ) d(sinα±sinβ)=k? k=0,±1,±2,±3,… k为光谱级次 当入射光沿光栅法线入射时,

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