大气环境化学-第四次课程.pptVIP

练习： 2.3 氮氧化物的化学 2.3 氮氧化物的化学 2.3 氮氧化物的化学 2.3 氮氧化物的化学 2.3 氮氧化物的化学 2.3 氮氧化物的化学 2.3 氮氧化物的化学 2.3 氮氧化物的化学 2.3 氮氧化物的化学 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 2.4 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 本节的要求 * * 例1：用激光-荧光法测定大气中HO自由基浓度，方法的检测限为5×106[个/cm3]，这相当于多少[10-12（V/V）]浓度单位（以25℃和1.013×105Pa条件下计）？ 例2： 烟草燃烟中CO浓度可高达400×10-6（V/V）（25℃和1.013×105Pa条件下），这相当于以“％（V/V）”和“mg/m3”为单位的浓度值各是多少？ 1．NO向NO2的转化 3．NO与·OH和RO·的反应 2．NO与NO3的反应 4．NO2的化学反应 假定NO2在仅充有N2的简单系统中进行短时光解，目前认为至少要发生以下7个相关反应： 4．NO2的化学反应 如果NO2是在清洁空气(含N2和O2)中进行长时间光解，除存在上述7个反应外还要发生以下4个反应： 5．NO2与·OH的反应 此反应是大气中气态HNO3的主要来源，对酸雨和酸雾的形成有贡献。白天·OH浓度高时，此反应会有效地进行. 6．NO2与O3的反应 7．NO2与NO3的反应 8．硝酸和亚硝酸 NOx能在大气和云雾液粒中转化成硝酸和亚硝酸： 9．过氧乙酰基硝酸酯（Peroxyacetyl nitrate, PAN） PAN没有天然源。只有人为源，即全部是由污染产生的，因此，大气中测出PAN即可作为发生光化学烟雾的依据。 1．烷烃的氧化 2．芳烃的氧化 3.烯烃的氧化 4.光化学烟雾 (photochemical smog) ? 汽车、工厂等污染源排入大气的碳氢化合物(HC)和氮氧化物(NOx)等一次污染物在阳光中紫外线照射下发生光化学反应生成一些氧化性很强的O3、醛类、PAN、HNO3等二次污染物。人们把参与光化学反应过程的一次污染物和二次污染物的混合物(其中有气体和颗粒物)所形成的烟雾，称为光化学烟雾。 4.1光化学烟雾的化学特征 烟雾呈蓝色; 具有强氧化性(能使橡胶开裂，剌激人的眼睛，伤害植物 叶子); 并使大气能见度降低； 其刺激物浓度的高峰在中午或午后； 污染区域往往在污染的下风向几十至几百公里处。 4.2 光化学烟雾的形成条件 大气中有氮氧化物和碳氢化合物存在; 大气湿度较低; 有强的阳光照射。 4.3 光化学烟雾形成机理 洛杉矶几种污染物浓度的日变化曲线(1965.7.19)??????(引自EPA Document AP84,1971) 4.3 光化学烟雾形成机理 C3H6 和NO空气混合物在紫外线照射下的浓度变化??????(引自Agnew ,1968) 4.3 光化学烟雾形成机理 ??(1) NO2的光解是光化学烟雾形成的主要起始反 应，并生成O3： 4.3 光化学烟雾形成机理 ??(2) 碳氢化合物(HC)被·OH、O和O3氧化，产生醛、酮、 醇、酸等产物以及中间产物RO2·、HO2·、RC·O等重 要的自由基： 4.3 光化学烟雾形成机理 ???RCHO与·OH反应如下： ??丙烯的氧化反应为： 4.3 光化学烟雾形成机理 ?(3)过氧自由基引起NO向NO2转化，并导致O3和 PAN等氧化剂的生成(自由基传递形成稳定的最 终产物，使自由基消除而终止反应)： NO2 NO NO2 NO NO2 NO O2 O2 O2 CO2 光化学烟雾中的自由基传递示意图 在光化学反应中，自由基反应占很重要的地位，自由基的引发反应主要是由NO2和醛的光解而引起的，碳氢化合物的存在是自由基转化和增值的根本原因。 4.3 光化学烟雾形成机理 引发反应： 4.3 光化学烟雾形成机理 自由基传递反应： 4.3 光