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锂二次电池电极材料的研究 锂二次电池电极材料的研究 摘 要 从提高锂离子电池的能量密度的角度出发，负极材料不仅要有高的比容量而 且还要有低的充电电压。一氧化锰(MnO)的理论比容量较高(755．6mAh·g。)、电 VVS 动势值相对较低(1．032Li／Li+)、密度大(5．43g．cm。3)、价格低廉且环境友好， 所以在各类过渡金属氧化物中更适合作为锂离子电池的负极材料。但是研究发现 MnO的导电性差，在充放电过程中体积膨胀效应大(170％的体积变化)而使其比 容量在循环过程中快速地衰减。本文通过两种简易方法将高导电率TiN与掺氮 MnO复合，掺氮MnO可高效储锂，TiN则构成电子传输网络的刚性骨架并缓冲 掺氮MnO在充放电过程中的体积膨胀收缩。 本文首先通过高温固相法制备了不同摩尔比的N．MnO／TiN复合物，并运用 明氮元素掺入MnO的晶格中且N—MnO与TiN形成了部分固溶体。通过电化学 阻抗测试发现，随着TiN含量的增加，复合材料的电荷转移阻抗降低。N。MnO／TiN 复合材料电极表现出高的比容量、出色的循环性能和倍率性能，均优于纯N．MnO 电极。其中N—MnO／TiN一11复合材料电极表现出的电化学性能最好，在40 mA·g。| 的电流密度下，N—MnO／TiN一11复合材料电极和纯N—MnO电极首圈的放电比容 量分别为1075 54．2％。在 mAh·g。和932mAh·g～，首圈库仑效率分别为65．4％矛11 400 A·g。1的电流密度下，N．MnO／TiN一11复合材料电极的可逆比容量 mA·g。和2 分别为380 mAh·g。和210mAh·g～，这是纯N-MnO电极所不能达到的。 另外，本文通过溶胶凝胶法制备了等摩尔比N．MnO／TiN复合材料，并结合 XRD、SEM、EDS和电化学等手段对样品进行表征和测试。研究表明，在40 mA·g一 1 的电流密度下，N．MnO／TiN电极稳定后的可逆比容量为43mAh·g～，是N-MnO mAh’g～，是N-MnO 电极的2倍；即使在2A·g。1的电流密度下，比容量仍然有75 电极的10倍。 尽管锂离子电池得到了广泛地应用，但是受其理论比能量限制，其驱动电动 km左右，从长远来看，这很难满足交通运输业等 汽车行驶的里程也限制在200 核心市场的需求。新型锂氧气电池在能量密度方面可以和汽油相媲美，如果成功 地开发出商业化锂氧气电池，可为未来电动汽车提供能量来源。但是，在这种诱 锂二次电池电极材料的研究 人的前景变为现实之前还有许多科学和技术上的难题亟待解决。其中，锂氧气电 池的电化学性能与阴极催化剂和溶剂有很大的关系。 载体，使用DME基电解液，设计开发了一种锂氧气／锂离子杂化电池，结合了 Li．02／Li—ion杂化电池放电产物是圆环面状的Li202，但是在深度放电时，会产生 mA·cm～、0．10mA·cm～、O．15 mA·cm。2电流密度下，放电比容量(放电电压平台) 分别为2300 V)、1360 V)、1165 V)， mAh·91(2．73 mAh·g。1(2．68 mAh·g。(2．62 液中高的溶解度。采用恒电位法和恒电量法研究了Li—02／Li．ion杂化电池的循环 性能，采用恒电量法获得的循环性能较佳，设置放电比容量为1335 m