《电位滴定》.pptVIP

5.4 电位滴定法 E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 一、电位滴定分析法的装置 1. 手动电位滴定装置 2. 自动电位滴定装置 二、电位滴定法的步骤 关键: 确定滴定反应至化学计量点时,所消耗的滴定剂（标准溶液）的体积。 步骤： 1、根据预测定数据,取一定量的待测试液； 2、用标准溶液进行滴定，并记录相应的电位； 3、根据所得数据，按以下三种方法来确定终点： E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 见下例 三、实验数据（1） 加入AgNO3的体积V（ml） E/v △E/△V △2E/△V2 V /ml 5.00 0.062 0.002 15.00 0.085 0.004 20.00 0.107 0.008 22.00 0.123 0.015 23.00 0.138 0.016 24.00 0.146 0.050 以0.1000mol/LAgNO3滴定25.00mlNaCl试样溶液，E为电池电动势（v-伏或mv-毫伏），V为体积—ml 实验数据（2） 加入AgNO3的体积V（ml） E/V △E/△V △2E/△V2 V /ml 24.10 0.183 0.11 24.20 0.194 0.39 2.8 24.30 0.233 0.83 4.4 24.40 0.316 0.24 -5.9 24.50 0.340 0.11 -1.3 24.60 0.351 0.07 -0.4 24.70 0.358 0.050 25.00 0.373 0.024 25.50 0.385 1、△E/△V值—一阶微商的计算 ΔE/ΔV ：为电位（E）的变化值与相对应的加入滴定剂体积的增量之比，是一阶微商dE/dv的近似值，例如：24.10~24.20之间，相应的ΔE/ΔV 为： ΔE/ΔV=0.194－0.183／24.20－24.10 =0.11 2、△2E/△V2 —二级微商的计算 例如：对应于24.30ml; 同理，对应于24.40ml 四、滴定终点确定的方法 h 以加入滴定剂的体积V（ml）为横坐标、对应的电动势E（mv）为纵坐标，绘制 E-V曲线，曲线上的拐点所对应的体积为滴定终点。 1、E-V 曲线法 2、△E/△V —V曲线 曲线的一部分用外延法绘制，其最高点对应于滴定终点时所消耗滴定剂的体积。 3、△2E/△V2 法计算滴定终点时的体积 即：二级微商△2E/△V2 =0时的体积为滴定终点体积，用内插法计算： 24.34ml即为滴定终点时AgNO3消耗的体积 4、△2E/△V2 — V曲线 以二阶微商值为纵坐标，加入滴定剂的体积为横坐标作图。 △2E/△V2 =0所对应的体积即为滴定终点。 测定方法 参比电极 指示电极 酸碱滴定 甘录电极 玻璃电极，锑电极 沉淀滴定 甘汞电极，玻璃电极 银电极，硫化银薄膜电极等离子选择性电极 氧化还原滴定 甘汞电极，钨电极，玻璃电极 铂电极 络合滴定 甘汞电极 铂电极，汞电极，钙离子等离子选择性电极。 四、电位滴定法的应用及电极的选择 五、电位滴定法的计算示例 吸取Cl-和I-混合液25.00mL,稀释到100.00mL,以0.1000mol?L-1的AgNO3溶液滴定.以银电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,加入AgNO3的体积及相应的E值如下表所示.计算Cl-及I-在化学计量点时所消耗AgNO3的体积,并计算原来溶液中Cl-及I-的浓度各是多少?以g/L表示之。 (已知:Ksp,AgCl=1.8×10-10, Ksp,AgI=8.3×10-17, Mr(NaCl)=58.44, Mr(NaI)=149.9) 测定数据 VAgNO3 E VAgNO3 E VAgNO3 E mL mV mL mV mL mV 0.00 +239 3.20 +87 7.20 -178 0.50 +236 3.30 -93 7.30 -184 1.00 +230 3.40 -102 7.40 -194 1.50 +223 3.50 -107 7.50 -207 2.00 +214 3.70 -114 7.60 -237 2.50 +200 4.00 -118 7.70 -303 2.60 +196 4.50 -12