室温下零价参和调控的“活性”%2f可控自由基聚合的研究.pdf

室温下零价铁参与调控的“活性”／可控自由基聚合研究 中文摘要 室温下零价铁参与调控的“活性／可控自由基聚合研究 中文摘要 Radical 在过去的几十年里，活性可控自由基聚合(“Living”／Controlled 在发展较为成熟的LRP方法当中，金属催化的活性自由基聚合在聚合物的合成中有 着广泛的应用，主要包括：原子转移活性自由基聚合(ATRP)和电子转移“活性”／ Elec仃on Radical 可控自由基聚合(Sin91e TraJls诧卜Living 其中，SET．LRP方法采用零价铜作为催化剂。与铜相比较，铁有其独特的优势如：生 物相容相好、分离简单、价格低廉，这些优点使铁在LRP领域越来越受到重视。研 究发现，零价铁(Fe(O))能够跟卤代烃反应生成烷基自由基，引发聚合反应，但聚 合不可控。 本文以实现Fe(O)调控的活性自由基聚合可控为目的，具体研究了：(1)室温下 共同调控的LRP。具体工作总结如下： 的量的增加，聚合反应的诱导期缓慢延长，聚合速率有所下降；但分子量的控制性有 时，聚合反应不可控。通过对溶剂和配体的研究验证了聚合是通过SET-LI冲机理进 行。根据实验结果推导：Fe(0)在反应过程中起到了双重角色：一方面，作为活化剂 活化Cu(0)，可更好地控制分子量的增长；另一方面，同时作为催化剂，与R．X或者 Pn．x反应产生自由基，保证了反应速率在与单独用等当量的铜做催化剂时无明显差 技术。 中文摘要 室温下零价铁参与调控的“活性”／可控自由基聚合研究 聚合速率和对分子量的控制有着较大的影响。聚合反应在甲苯(toluene)溶剂中反应 速率明显慢而且分子量的控制性不好。在二甲亚砜(DMSO)中反应速率明显快，并 且高转化率下的数均分子量依然具有很好的控制性。特别是St在DMSO中的聚合， 其转化率可高达80％并且保持着较窄的分子量分布。根据实验结果推断：聚合反应是 通过ATI心机理进行的。Fe(O)在整个过程中起到两方面的作用：一方面作为活化剂与 控ATRP。 定的影响。实验结果表明，Fe(O)在整个过程中起到两方面的作用：一方面作为活化 该原位产生的Cu(O)按照SET-LRP机理催化和调控聚合。 烯(St)；零价铁(Fe(0))；室温。 作 者：周丽丽 指导老师：朱秀林教授，张正彪副教授 II ofzero-valent atAmbient Abstrat Study hon(0)Co-MediatedLRPT锄perature ofZero—Valent LI冲 Study Iron(O)Co·Mediated atAmbient Temperature Abstrat the ofthe of and decades，because Duringpast po、Ⅳer向lc印abilitydesigning well-defined radical fabricating macromolecules，“liVing”／controlled hasattractedmoreandmore LR