化工导论第三章.ppt

第3章 石油炼制与石油化工 主要内容和要求： 石油（物性、组成和油品的分类） 石油炼制（一次、二次和三次加工） 石油烃类裂解制烯烃及芳烃的生产 典型产品的生产工艺 3.1 石油的概念、组成、特点 石油： 是一种含碳氢化合物，深褐色粘稠液体，相对密度一般为0.75~1之间，比水轻，储藏在地表深处，可以燃烧。 组成: 原油是由各种烃类组成的混合物，其中三大烃类组分主要包括烷烃、环烷烃、芳烃。 原油组成的特点: 原油中各类烃类分子含碳原子的个数从1个到几 百个。 同一种原油中各种烃类在各个馏分中的分布差异很大。 不同的原油，各族烃类含量相差很大。 石油产品一般分为四大种类 3.2 石油炼制 石油炼制: 是指将原油经过分离和反应制取化工原料，燃料油（汽油、航空煤油、柴油）和润滑油等重要油品的加工过程。以石油和天然气为原料进行化学品的生产通常称作石油化工。 按加工深度的不同可分为原油的一次加工、二次加工和三次加工。 原油的一次加工: 原油通过常压蒸馏和减压蒸馏被切割成不同沸点范围的烃类混合物（称馏分油）的过程。 包括三个工序： 原油预处理（脱盐、脱水、脱杂质）； ●原油常压蒸馏：在接近常压下，将原油预热到200~240℃ 后送入初馏塔，塔顶蒸出大部分轻汽油，塔底油送至常压加热炉加热至360~370℃进入常压塔，常压塔顶汽油馏分（沸点130 ℃）与初馏塔汽油合并，称直馏汽油，也叫石脑油,塔不同塔板处（侧线）得到煤油（ 130~240℃） ，轻柴油（240~300℃），重柴油（300~350℃）。 ●原油减压蒸馏：将沸点高于350℃,如裂化原料和润滑油的部分分离出来,温度要控制在420℃以下。减压操作的目的是降低物料的沸点，避免在高温下蒸馏发生分解。减压塔分离出催化裂化原料或润滑油原料，减压塔底渣油可作为燃料油，或作为石油沥青和石油焦的原料。 原油的二次加工: 将一次加工所得的馏分再加工生产更多的燃料和化工原料的过程。 二次加工包括催化裂化、加氢裂化、 延迟焦化、催化重整、烷基化、油品加氢精制、电化学精制及润滑油加工装置等过程。目的在于提高轻质油收率，提高油品质量，增加油品品种及提高炼油厂经济效益。 催化裂化：是原料油在500 ℃左右在一定的压力下与裂化催化剂的作用下反应生成气体(2%)、汽油(50%)、柴油(28%)、重质油和焦炭的过程。 催化加氢：指石油馏分在氢气的存在下催化加氢的过程，同时发生加氢精制和加氢裂化反应。 如：RSH + H2→ RH + H2S 原油的三次加工：将炼厂气进一步加工生产高辛烷值汽油和各种化学品的过程。 原油的三次加工包括石油烃烷基化，异构化，烯烃叠合等。目前的趋势是炼油厂与石油化工厂联合，在石油加工的同时生产化工产品。 烃类热裂解是强吸热反应，反应历程十分复杂，一般认为是自由基链锁反应。 烷烃裂解的一次反应 反应通式是： （1）断链反应 Cm+nH2（m+n)+2 → CnH2n + CmH2m+2 （2）脱氢反应 CnH2n+2 → CnH2n + H2 烯烃裂解的一次反应 反应通式是： Cm+nH2（m+n)→ CnH2n + CmH2m 环烷烃裂解的一次反应 环烷烃开环裂解，生成乙烯、丁烯、丁二烯和芳烃等。 烃类裂解二次反应指乙烯、丙烯继续反应生成炔烃、二烯烃、芳烃和焦炭的反应。 一次反应生成的烯烃进一步裂解 C5H10 → C2H4 + C3H6 C5H10 → C4H6 + CH4 烯烃的加氢和脱氢反应 C2H4 +H2 → C2H6 C2H4 → C2H2 + H2 ● 烃类裂解二次反应指乙烯、丙烯继续反应生成炔烃、二烯烃、芳烃和焦炭的反应。 烯烃的聚合、环化、缩合等反应 2C2H4 → C4H6 + H2 C2H4+ C4H6 → 苯+ H2 烯烃的生碳和生焦反应 C2H4 → C2H2 →2C + H2 烃类热裂解流程图 裂解炉主要工艺设备要求： 管材要有较高的耐温性； 能迅速给烃类物质提供大量热； 降温快。 3.3.5裂解气的净化与分离 裂解气的压缩：低级烯烃较低温度下液化。 酸性气体脱除：通过氢氧化钠溶液去除H2S、CO2、CO等气体。 水分的脱除：分子筛、硅胶等干燥剂去除水分，防止低温结冰及与烃类形成固体水合物，堵塞阀门、管路。 炔烃的脱除：延长聚合催化剂寿命，催化加氢脱除乙炔。 烃的分离：多个串联和并联的精馏塔对裂解气进行分离提纯。先分离出甲烷和氢气，再分离出乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、碳四、碳五馏分和裂解汽油等。 3.4 芳烃的生产 芳烃的生产主要指BTX的生产，BTX广泛地用在石油化工和有机合成中，用于制造染料、农药、医药、合成橡胶、合成纤维等。 石油芳烃来源有：