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基础化学30533.ppt
* 作业 P187 1,3,4,5(1),(2),(3),6,8,12,14 * * * * * * * * * * * * * * * * (一)标准氢电极(standard hydrogen electrode) 规定标准氢电极的电极电势为零: 二、热力学标准状态(p47) (1)气态物质B 的标准状态,是指不论是纯气体还是在气体混合物中,均为标准压力p y(100 kPa),且表现理想气体特性时,气态纯B 的(假想)状态。 (2)液态和固态纯物质B的标准状态,分别是在标准压力 p y下纯液态和纯固态物质 B 的状态。 (3)溶液中的溶剂A 的标准状态,为标准压力p y下,液态(或固态)的纯物质 A 的状态。溶液中的溶质B的标准状态,为标准压力p y下、质量摩尔浓度 bB=b y(1 mol·kg-1)或浓度 cB=c y(1mol·L-1),并表现无限稀释溶液时溶质 B(假想)状态。 注意: 标准状态只规定了压力为p y ,而没有指定温度。处于p y下的物质,在不同温度下就有不同的标准状态, IUPAN推荐选择298.15K作为参考温度。 * (-)标准氢电极 待测标准电极 (+) ======== 测定铜电极的标准电极电势的装置 Ey (Cu2+/Cu)= Ey =0.3394V (二)标准电极电势的测量 * 标准电极电势(standard electrode potential ) 某一电极在标准状态下的电极电势称为该电极的标准电极电势 符号:Ey(Ox/Red) 电极电势就是给定电极与同温度下标准氢电极所组成的原电池的电动势。 例如: Ey (Cu2+/Cu); E (Cu2+/Cu) * 关于标准电极电势表的几点说明: 1. 电极反应均用Ox + ne Red 表示,并不表示该电极一定作正极。 2. 标准电极电势是强度性质,与物质的量无关,与方程书写方向无关。 3. 标准电极电势是在溶液中测定,不用于非水系统。 * 第三节 电极电势和原电池的电动势 一、电极电势的产生 二、原电池的电动势 三、标准电极电势 五、Nernst 方程 * Nernst 方程(Nernst equation) : Faraday 常数 ( 96485 C· mol-1) 某给定电极的电极反应为: νO、 a O νR 、a R 分别为氧化型物质化学计量数和活度 分别为还原型物质化学计量数和活度 R T F 气体常数 ( 8.314 J·K-1·mol-1 ) 绝对温度 ( K ) 例题 * 例7-5 写出下列电极反应的 Nernst 方程式: 解:上述电极反应的 Nernst 方程式分别为: 。 * 温度为 298.15 K 时,将 T, R, F 的量值代 入 Nernst 方程,可得: 例题 * 例7-5 已知 298.15 K 时, 。 计算金属银插在 AgNO3 溶液中组成 电极的电极电势。 解:298.15K时, 电极的电极电势为: * 例7-7 已知298.15K时, 把铂丝插入 溶液中,计算 电极的电极电势。 * 解:电极反应为: 298.15 K 时,电极的电极电势为: MnO4-(aq)+8H+(aq)+5e=Mn2+(aq)+4H2O * 第七章 氧化还原反应和电极电势 第一节 氧化还原反应的基本概念 第二节 原电池 第三节 电极电势和原电池的电动势 第四节 电极电势的应用 * 电极电势的应用 一、比较氧化剂和还原剂的相对强弱 二、计算原电池的电动势 三、判断氧化还原反应的方向 四、确定氧化还原反应进行的程度 * 一、比较氧化剂和还原剂的相对强弱 电极的电极电势越小,还原型物质越易失去电子,是较强的还原剂; 当电对处于非标准状态下,必须计算出各电对的电极电势,然后再进行比较。 例题 电极的电极电势越大,氧化型物质越易得到电子,是较强的氧化剂; * 例7-9 在298.15K、标准状态下,从下列电对中 选择出最强的氧化剂和最强的还原剂,并列出各 种氧化型物质的氧化能力和还原型物质的还原能 力的强弱顺序。 * 解:查得: 在标准状态下,上述电对中氧化型物质的氧化能力由强到
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