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外语词汇： 系统　system 环境　surroundings 相　 phase 状态函数　state function 过程　process 途径　path 热 heat 功　work 热力学能　thermodynamic energy 焓 enthalpy 反应进度　extent of reaction 熵　 entropy 吉布斯函数　Gibbs function 本 章 作 业 P62 习 题 4、12、13、14、16 影响熵的因素主要有： （1）物质的聚集状态： （2）分子的组成： （3）温度： （4）压力： 聚集状态 混乱度 摩尔熵 气态 最大 最大 液态 次之 次之 固态 最小 最小 如 ：Sm(H2O,g)Sm(H2O,l)Sm(H2O,s) 影响熵的主要因素 （1）物质的聚集状态： 影响熵的主要因素 （2）分子的组成： 聚集状态相同的物质 分子中的原子数目 ↑ ， 混乱度↑ ， 摩尔熵↑ 如： Sm(CH4，g)Sm(C2H6 ，g)Sm(C3H8 ，g) 分子中的原子数目相同 分子的相对分子质量↑ ，混乱度↑ ，摩尔熵↑ 如： Sm(HF，g)Sm(HCl ，g)Sm(HBr ，g) 影响熵的主要因素 （3）温度： 温度升高↑ ，物质的混乱度增大↑ ，熵也增大↑ 。 压力增大↑时，体积↓，混乱度减小↓ ，熵也减小↓ 压力对固体或液体物质的熵影响很小，但对气体物质的熵影响较大。 影响熵的主要因素 （4）压力： 热力学规定： 在0K时，任何纯物质的完整晶体（原子或分子只有一种排列形式的晶体）的熵为零。 即： T=0K时， S(0K)=0 规定熵： 将某纯物质从0K升高到温度 T ，此过程的熵变就是温度 T 时该纯物质的规定熵。 标准摩尔熵 纯物质在标准状态下的摩尔规定熵称为该物质的标准摩尔熵，用符号Sm y表示。 注意： 稳定单质的Sm y ≠0 ，因为它们不是绝对零度时的完整晶体。 任一化学反应的标准摩尔熵变均可利用下式求算： 例题 例2-6 利用 298.15 K 时的标准摩尔熵，计算反应： 在 298.15 K 时的标准摩尔熵变。 解： 298.15 K时反应的标准摩尔熵变为： 熵增加原理： 隔离系统的任何自发过程，系统的熵总是增加的。 系统的混乱度增大是化学反应自发进行的推动力。 用“熵增加原理”判定自发过程的局限： 真正的隔离系统是不存在的。 ΔS总=ΔS系统+ ΔS环境≥0 大多数熵增加（ΔS系统0）的吸热反应 在室温下： 不能自发进行， 在高温下： 可以自发进行； 大多数熵减小（ΔS系统0）的放热反应 在室温下： 能自发进行， 在高温下： 不能自发进行。 上述事实表明，反应方向除了与反应热和熵变有关外，还受温度的影响。 三、热力学第二定律的数学表达式－－－－－－－－－－－－吉布斯函数（Gibbs function）变与化学反应方向 综合考虑反应热、熵变和温度的影响，判断化学反应方向的判据为： 有限变化： 第四节　化学反应的摩尔吉布斯自由能变 一、吉布斯自由能 二、标准摩尔生成吉布斯自由能 三、温度对反应的摩尔吉布斯自由能变 的影响 四、反应的标准摩尔吉布斯自由能变的计算 五、非标准状态下反应的摩尔吉布斯自由能 变的计算 化学反应通常是在等温、等压下进行，由以上两式得： 一、吉布斯自由能（吉布斯函数） 等温、等压、不做非体积功：Ｔ＝ＴＳＵ，且为一常数。 d(TS)-dH≥０ （上面推导不要求） 定义： 当W’=0时： 对于有限的化学变化： 则： 标准态下，等温、等压、 W ’ =0 时，化学反应进行的方向和限度的判据： (ΔrGm y )T, W =00 正向反应能自发进行 (ΔrGm y)T, W =0 =0 系统达到化学平衡 (ΔrGm y )T, W =0 0 正向反应不能自发 进行，