基础化学第五章.pptVIP

* 第五章酸碱平衡 5.1电解质溶液 电解质溶液?溶质溶解于溶剂后完全或部分电离为离子的溶液，相应溶质称为电解质 强电解质 弱电解质 强电解质在水溶液中能完全电离，如HCl、NaOH、NaCl强电解质。弱电解质只部分电离，如HAc、NH3·H2O为弱电解质。 必须注意，电解质的强弱除了与物质的本性有关以外，还与溶剂有关。例如：醋酸在水中为弱电解质，但在液氨中为强电解质。 HAc + H2O H3O+ + Ac- HAc + NH3 NH4+ + Ac- 弱电解质溶液 对于任一弱电解质 在水溶液中，在给定的条件下，都存 在如下平衡关系： 的大小可衡量弱电解质的强弱。一般将 ≤10-4称为弱电解质， 介于10-2～10-4之间称为中强电解质，而将 ≤10-7称为极弱电解质 2.弱电解质的解离度 1.弱电解质离解常数 α的大小主要取决于电解质的本性，除此之外还受溶液浓度、温度 和其它电解质存在等因素的影响。 5.2酸碱理论 近代酸碱理论比较重要的有：酸碱电离理论、溶剂理论、酸碱质子 理论、酸碱电子理论和软硬酸碱理论。这些理论从不同的角度给酸 碱下定义，比较合理地解释了酸碱的本质，但都存在缺陷。因此， 在比较各种酸碱理论时，不是判断哪种酸碱理论更“正确”，而是考 虑它们的适用范围。 一、酸碱质子理论 1．酸碱定义 1923年，布郎斯特提出了酸碱质子理论 酸： 质子的给出体。 碱： 质子的接受体 酸给出质子后成为相应的碱；碱接受质子后成为相应的酸 酸碱之间存在共轭关系。 酸 碱+H+ HAc Ac- + H+ H2PO4- H PO42- + H+ NH4+ NH3 + H+ 共轭酸碱对：如HCl和Cl-，NH4+ 和NH3 ，以及H2PO4- 和HPO42- 均互为共轭酸碱对。 两性物质：在 H3PO4－ H2PO4- 共轭体系中，H2PO4- 是碱，在H2PO4- －HPO42-共轭体系中，H2PO4- 是酸。 2．酸碱相对强弱 给出质子能力强的酸其酸强度大，它所对应的共轭碱接受质子能力就弱，其强度就小，反之亦然。 各种酸的强弱是相对同一种碱而言的，在与同一种碱反应过程中， 酸给出质子倾向越大，酸性越强。 如在水溶液中盐酸是强酸，乙酸是弱酸；而在液氨中，它们与氨反 应过程中给出质子倾向都很大，以致很难区别它们的强弱。这种使 盐酸、乙酸几乎具有同等强度 如HNO3、HCl、H2SO4、HClO4在水溶液中都是强酸，而在冰醋酸中它们的酸强度依次是: HNO3HClH2SO4HClO4 3．酸碱反应方向 酸碱反应实质：任何酸碱反应都是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。 若以HA-A-和BH+-B表示两个任一的共轭酸碱对，则酸碱反应的通 式为： 反应过程中，HA给出质子，B接受质子。反应由两个半反应组成 HA H++B HB+ A-+H+ 在酸碱质子理论中，水溶液中的一切酸碱反应都归结为质子传递 反应，如离解反应、中和反应和水解反应等。 质子传递的方向是从给出质子能力强的酸传递给接受质子强的碱，酸碱反应的生成物必定是非共轭的一种弱酸和另一种弱碱。 质子理论的优点： ①克服了酸、碱为分子态限制,扩大了酸碱的范畴,有了离子酸碱。 打破了酸碱被水溶液的束搏，很好地解释了NH3碱性及下面反应的实质。 NH3（g） ←H+— HCl（g） == NH4Cl（S） ③简化了一系列的平衡常数（Ka、Kb、Kw、Kh） 质子理论的不足： 酸被限制为是必须含有氢元素的物质，而无法说明下面一类的反应。 Na2O + SO3 === Na2SO4 ② 物质分类界限被淡化。 H2CO3 + OH－ == HCO3－ + H2O == CO3－2 + H3O+ 碱 酸 ③忽略了溶剂对物质性质的影响。 区分剂与区分效应 HAc + NH3(L） == NH+4 + Ac－ α＞99 % HCl + NH3(L） == NH+4 + Cl－ α＞99 % 拉平剂与拉平效应 HAc + H2O (L） == H3O+ + Ac－ α＜5 % HCl + H2O (L） == H3O+ + Cl－ α＞95 % 【例5-1】根据