基础化学第05章.pptVIP

3 第五章 难溶强电解质溶液的 沉淀溶解平衡Precipitation–Dissolution Equilibrium of Non-Resolving Strong Electrolyte § 5.1 溶度积原理 一、标准溶度积常数及其与沉淀溶解度的关系 2、溶度积与溶解度之间的关系 [M+] = [A-] = S/cθ 对于难溶强电解质MmAn， 3、影响难溶强电解质溶解度的因素 (2) 盐效应 (3) 酸碱效应 (4) 配位效应 对于MmAn难溶强电解质溶液 3) QcKsp ? ，表示溶液为过饱和溶液，有沉淀析出，直至溶液达饱和为止。 § 5.2 沉淀反应的利用与控制 例3 检查蒸馏水中Cl－允许限量时，取水样50.0mL， 加稀硝酸5滴及0.l00mol/LAgNO3溶液1.00mL， 放置半分钟，溶液如不发生浑浊为合格，求蒸 馏水中Cl－的允许限量是多少? 例4、 二、 沉淀的溶解（降低离子浓度，使QcKspθ) 形成配合物使沉淀溶解 发生氧化还原反应使沉淀溶解 三、沉淀的转化 四、分步沉淀 例5 往含有0.10mol·L-1Cl-和0.10mol·L-1I-的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液。（1）哪种离子先沉淀？（2）能否用逐滴加入AgNO3溶液的方法将Cl-和I-分离？ 解: 设开始生成AgCl沉淀所需Ag+浓度为c1，开始生成AgI沉淀所需Ag+浓度为c2。根据溶度积规则，要生成沉淀，必须Qc≥ Ksp? ，当Qc=Ksp?时 （2）如果Cl-开始沉淀之前，I-已经沉淀完全（通常指浓度小于10-5mol·L-1），则可通过控制AgNO3的加入量，将Cl-和I-分离。设I-沉淀完全时所需Ag+浓度为C3，由于这时仍为AgI的饱和溶液，Qc=Ksp?，所以 例6 50 ml浓度为0.20 mol?L–1氨水与50 ml浓度 为0.20 mol?L–1 MgCl2的溶液混合，混合液中是 否有Mg (OH)2沉淀生成？若在上述混合溶液中 同时加入1.3 g NH4Cl固体(忽略溶液体积的变化)，是否有Mg (OH)2沉淀生成？ 已知 kb，NH3 = 1.8×10-5 * § 5.1 溶度积原理 § 5.2 沉淀反应的利用与控制 § 5.3 生物矿化现象（自学） 1、标准溶度积常数 MA(s) M+ + A- 溶解 沉淀 活度积常数 溶度积常数 在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中构晶离子浓度幂的乘积为一常数（溶度积常数）。 溶度积只是温度的函数。 溶度积常数的大小，可反映难溶强电解质的 溶解能力。 MA(s) M+ + A- MmAn mMn＋＋nAm－ 对于难溶强电解质MA， MA(s) M+ + A- 设MA的溶解度为S mol·L-1，则: mMn＋＋nAm- MmAn（s） 设其溶解度为Smol·L-1，则： [Mn+]=mS/cθ [Am-]=nS/cθ 注意： 1）对于同种类型化合物而言， Ksp ?， S ?。 2）对于不同种类型化合物之间，不能根据Ksp来 比较S的大小。 3）已知溶解度可以求溶度积，已知溶度积也可以 求溶解度。 4）由难溶强电解质导出，对于Hg2Cl2,　Hg2I2等 共价性较强的物质，会有较大误差。 cθ 已知25℃时，AgCl的Kspθ=l.8×l0-10，Ag2CrO4的Kspθ=l.1×l0-12，试比较它们的溶解度大小。 例1、 解： NaCl == Na+ ＋ Cl- AgCl(s) Ag+ ＋ Cl- 在难溶强电解质平衡体系中（即饱和溶液中），加入与该电解质含有相同离子的易溶强电解质时，难溶强电解质的溶解度减小的现象。 (1) 同离子效应 例2、 已知Kspθ(BaSO4)= 1.1×10－10，试计算BaSO4在纯水以及在0.010mol·L－1 Na2SO4溶液中的溶解度。 S1 =1.1×10-8 (mol/L) Ba2+ + SO42- BaSO4 平衡时 S2 Ksp＝ [Ba2+][SO42- ] = S1 ×( 0.01) S2 + 0.01 设BaSO4在0.01mol/L的Na2SO4溶解度为S2 mol/L ＝ 1.1×