结构化学课件26.pptVIP

几个电子若主量子数n相同、角量子数l也相同，称为等价电子，否则为非等价电子. 等价电子形成的组态叫做等价组态，非等价电子形成的组态叫做非等价组态. 这两种组态的光谱项求法不同: * * 2.6.1 原子光谱和光谱项 ◆基态：在无外来作用时，原子中各电子都尽可能处于最低能级，从而使整个原子的能量最低，原子的这种状态称为基态。 ◆激发态：当原子受到外来作用时，它的一个或几个电子吸收能量后跃迁到较高能级，从而使原子处于能量较高的新状态，此状态称作激发态。 ◆激发：原子由基态跃迁到激发态的过程叫做激发。 ◆退激：激发态是一种寿命极短的不稳定状态，原子随即跃迁回基态，这一过程叫做退激。 ◆原子发射光谱：原子从某一激发态跃迁回基态，发射出具有一定波长的一条光线，而从其它可能的激发态跃迁回基态以及某些激发态之间的跃迁都可发射出波长不同的光线，这些光线形成一个系列（谱），称为原子发射光谱。 ◆原子吸收光谱：将一束白光通过某一物质，若该物质中的原子吸收其中某些波长的光而发生跃迁，则白光通过物质后将出现一系列暗线，如此产生的光谱称为原子吸收光谱。 ◆光谱项：当某一原子由高能级E2跃迁到低能级E1时，谱线波数可表达为： T n = E n /h c 光谱项。 ●光谱和结构之间存在着一一对应的内在联系。 2.6.2 电子的状态和原子的能态 ☆与原子光谱对应的是原子所处的能级，而原子的能级与原子的整体运动状态有关，如何描述原子的运动状态呢？ ●对于单电子原子，核外只有一个电子，原子的运动状态就是电子的运动状态，描述电子运动状态的量子数就是描述原子运动状态的量子数。即，L = l，S = s，J = j，mJ = mj，mL = m，mS = ms；L，S，J， mJ，mL 和 mS 分别为原子的角量子数、自旋量子数、总量子数、总磁量子数、磁量子数和自旋磁量子数。 ●对于多电子原子，可近似地认为原子中的电子处于各自的轨道运动（用n，l，m描述）和自旋运动（用s和ms描述）状态，整个原子的运动状态应是各个电子所处的轨道和自旋运动状态的总和。但绝不是对描述电子运动的量子数的简单加和，而需对各电子的轨道运动和自旋运动的角动量进行矢量加和，得出一套描述整个原子运动状态（原子的能态）的量子数。 ●原子的运动状态需用一套原子的量子数描述： □原子的角量子数L规定原子的轨道角动量： □原子的磁量子数mL规定原子轨道角动量在磁场方向的分量： □原子的自旋量子数S规定原子的自旋角动量： □原子的自旋磁量子数mS规定原子的自旋角动量在磁场方向的分量： □原子的总量子数J规定原子的总角动量（轨道和自旋）： □原子的总磁量子数mJ规定原子的总角动量在磁场方向的分量： 原子的光谱支项 ： 2S+1LJ 原子的光谱项：可由原子的量子数来表示，L值为0，1，2，3，4 … 的能态用大写字母S，P，D，F，G … 表示， 原子的总角动量等于电子的轨道角动量和自旋角动量的矢量和.有两种加和法： （1）L –S 耦合法：将每一电子的轨道角动量加和得到原子的轨道角动量，将每一电子的自旋角动量加和得到原子的自旋角动量，然后再将原子的轨道角动量和自旋角动量合成为原子的总角动量。(适用于原子序数小于40的轻原子) （2）j – j 耦合法：先把每一电子的轨道角动量和自旋角动量合成为该电子的总角动量，然后再将每个电子的总角动量合成为原子的总角动量。(适用于重原子) 原子的光谱 ： 2S+1L 2 .6. 3 单电子原子光谱项和原子光谱 1.氢原子光谱项的推引 对于(2p)1组态，l ＝ 1，m可为1，0，－1；s ＝ 1/2， ms可为1/2， －1/2。轨道角动量矢量长度为[l(l+1)]1/2＝21/2，在z轴上的投影(m值)分别为1，0，－1。只要该角动量矢量分别与z轴形成45°,90°,135°锥角即可； 自旋角动量矢量长度为[s(s+1)]1/2=31/2/2，欲使其z轴投影(ms)分别为1/2和－1/2，只需该矢量与z轴分别形成54.7°和125.3°锥角。 m ＝ 1的轨道角动量和ms ＝ 1/2的自旋角动量在磁场中叠加，形成 mJ ＝ m+ms = 1+1/2 = 3/2的总角动量矢量，其长度为151/2/2，与z轴呈39.2°锥角;m = 1和ms = －1/2的两矢量加和，应得mJ = 1/2的总角动量矢量，其模长为31/2/2，与z轴形成54.7°锥角。 ms=－1/2 z z 0 －1/2 1/2 54.7° ms=－1/2 ms=1/2 （b） z mJ=1/2 m=1 （d） 54.7° 0 1/2 1