近地面层大气化学new.pptVIP

4.2 酸雨的化学组成 酸雨是大气化学过程和物理过程的综合效应。 ? 4. 酸性降水 通常测定酸雨含有如下几种离子： 我国酸雨中关键性离子组分是：SO42-, Ca2+, NH4+ (1) 酸性污染物的排放及转化条件； (2) 大气中的氨及其它碱性气体； (3) 颗粒物酸度及缓冲能力； (4) 天气形势影响； 金属催化SO2氧化； 中和作用 ? 4. 酸性降水 4.3 影响酸雨形成的因素 1. 重庆的耗煤量只相当于北京的1/3，每年的SO2排放量却为北京的2倍。 2. 重庆和贵阳的多山地形； 3. 颗粒物缓冲能力； 贵阳 北京 成都 重庆 图4-6. 北京、成都、重庆、贵阳城区总颗粒物缓冲曲线 消耗H+ (μmol/L ) 加入H+ (μmol/L ) 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 ? 4. 酸性降水 . . . . . . . . . . 4% 地球表面反射 47% 17% 6% 9% 15% 9% 24% 24% 52% 48% 100% 10% 25% 云吸收 浮尘 被臭氧、水蒸气、碳酸气等吸收 散射 图4-7. 太阳辐射通过大气到达和离开地球的情况 反射 地球外部太阳辐射（包括紫外、可见光、红外） ? 5. 温室气体和温室效应 * 第四章 近地面层大气化学与空气污染 Chapter 4. Ground Level Air Chemistry and Air Pollution 1.1 氧分子和氮分子 ? 1. 大气中重要吸光物质的光离解 O2 + hv O + O λ 240 nm 图4-1. O2吸收光谱 logε λ(nm) 4 3 2 1 0 -1 -2 -3 -4 120 160 200 240 氧分子的键能为493.8 kJ/mol，通常认为240 nm以下的紫外光可以引起O2的分解。 N2的键能较大，为939.4kJ/mol，对应的波长为127nm。 N2 + hv N + N 在上层大气中（臭氧层以上） λ 120 nm 1.2 臭氧的光离解 臭氧吸收1180 nm以下的光就可以离解，但主要吸收290 nm以下的光，较长波长的光可能进入对流层和地面。 O3 + hv O + O2 λ 290 nm O + O2 + M O3 + M 低于1000 km的大气中，碰撞反应 ? 1. 大气中重要吸光物质的光离解 λ(nm) lgε 300 400 500 600 700 2 1 0 -1 -2 图4-2. O3吸收光谱 (R. A. Bailey, 1978) Absorption spectrum of O3 ? 1. 大气中重要吸光物质的光离解 350 400 450 80 60 40 20 λ(nm) ε (mPa-1· cm-1) 图4-3. NO2吸收光谱(R. A. Bailey, 1978) ? 1. 大气中重要吸光物质的光离解 1.3 NO2的光离解 据称这是大气中唯一已知O3的人为来源。 NO2的键能为300.5 kJ/mol，是城市大气中的重要吸光物质，在290-410 nm有吸收。 ? 1. 大气中重要吸光物质的光离解 1.4 硝酸和亚硝酸的光解离 ? 1. 大气中重要吸光物质的光离解 初级过程 初级过程 次级过程 次级过程 1.5 SO2的光吸收 1.6 甲醛光吸收 次级过程 初级过程 ? 1. 大气中重要吸光物质的光离解 SO2的键能为545.1 kJ/mol。 H-CHO的键能为356.5 kJ/mol。 在对流层中，由于有氧的存在： 醛类光解是大气中HO2的重要来源之一。 Troposphere, Stratosphere ? 1. 大气中重要吸光物质的光离解 1.7 卤代烃的光离解 最弱的C-X键先断裂； 高能量的光照射，可能发生两个键断裂； 三个键同时断裂不常