量子力学导论Chap10-1.pptVIP

* 第十章 定态问题的常用近似方法 1、非简并态微扰论 微扰的定义 非简并态微扰展开法 2、简并态微扰论 简并态与体系对称性 简并态微扰展开法 3、变分法 变分原理 里兹 (Ritz) 变分法 哈特利自洽场方法 4、分子 玻恩-欧本海默(Born-Oppenheimer)近似 双原子分子转动和振动 5、氢分子与共价键 6、Fermi 气体模型 Fermi气体模型的概念 电子气的磁化率 内容提要 近似方法的出发点 近似方法通常是从简单问题的精确解（解析解）出发，来求较复杂问题的近似（解析）解 近似解问题分为两类 （1）体系 Hamilton 量不是时间的显函数—— 定态问题 1.定态微扰论； 2.变分法 （2）体系 Hamilton 量显含时间—— 状态之间的跃迁问题 与时间 t 有关的微扰理论 §10.1 非简并定态微扰理论 1、微扰的定义 可精确求解的体系叫做未微扰体系，待求解的体系叫做微扰体系。 假设体系 Hamilton 量不显含时间，而且可分为两部分： 设 H0 所描写的体系可以精确求解的 H? 是很小，视为微扰。如何求解整个体系的薛定谔方程 2、非简并微扰展开法 1) 薛定谔方程微扰展开 设 ? 1，可将 En 、 ?n 展开成 ? 的幂级数： 将 En 、 ?n 展开式代入上式左右两边，得 略去 下标 n 比较 ? 同幂次项，得 即 ?(1)和?(2)满足的方程，可得能量和态矢的一、二级修正项 H0 的本征方程，零级项 根据完备性假定，可以将态矢的一级修正展开 代回前面的一级修正项并计及零级项，得 左乘?m(0)*，积 分，利用 H0 的 本征函数正交 归一性质 2) 态矢(波函数)和能量的一级修正 其中 (1) m = k 能量一级修正就是微扰在零级波函数下的平均值 (2) m ? k 在一级近似下，体系能量本征值和本征波函数为 ak(1)＝0 n = k 求和项舍去 3) 能量的二级修正 令 代回前面的二级修正项并计及零级项、一级修正项的结果，得 左乘?m(0)*, 积 分, 考虑其正 交归一性质 m = k 在二级近似下，体系能量本征值为 总结上述, 在非简并情况下，受扰动体系的能量和态矢量分别由下式给出： 要求二级数收敛。由于不知道级数的一般项，无法判断级数的收敛性，我们只能要求级数已知项中，后项远小于前项。 4) 微扰理论适用条件 由此我们得到微扰理论适用条件是： 这就是本节开始时提到的关于 H′很小的明确表示式。当这一条件被满足时，由上式计算得到的一级修正通常可给出相当精确的结果 微扰适用条件表明： (2) |Ek(0) – En(0)| 要大，即能级间距要宽 例如：在库仑场中，体系能量（能级）与量子数 n2成反比，即 En = - μZ2 e2 /2 ?2 n2 ( n = 1, 2, 3, ...) 由上式可见，当n大时，能级间距变小，因此微扰理论不适用于计算高能级（n大）的修正，而只适用于计算低能级（n小）的修正。 (1) |H?nk| = |?n(0)|H?|?k(0)| 要小，即微扰矩阵元要小 例1.一电荷为 e 的线性谐振子，受恒定弱电场ε作用。电场沿 x 正向，用微扰法求体系的定态能量和波函数。 解： （1）电谐振子Hamilton 量 将 Hamilton 量分成 H0 + H? 两部分，在弱电场下，上式最后一项很小，可看成微扰。 实例 （2）写出 H0 的本征值和本征函数 E(0), ?k(0) （3）计算 E(1) 上式积分等于 0, 因为被积函数为奇函数 （4）计算能量二级修正 欲计算能量二级修正，首先应计算 H?nk 矩阵元 利用线性谐振子本征函数的递推公式： 由此式可知，能级移动与 n 无关， 即与扰动前振子的状态无关。 （5）讨论： 1.电谐振子问题亦可在粒子数表象中求解微扰矩阵元 *