卡诺循环热力学第二定律.ppt

例题：把1kg，20℃的水放到100℃的炉子上加热，最后达到100℃，水的比热是4.18×103J/kg/K。求水的熵变。 解：设把水依次与一系列温度逐渐升高的热源接触，每次都吸收dQ而达到平衡。 课本例题3.5 本章小结： ☆ 1. 热力学第一定律 ●热力学第一定律的应用： ●定体过程 ●等温过程 ●等压过程 ●绝热过程 ●定体摩尔热容、定压摩尔热容 ☆ 2. 循环过程 ●卡诺循环、热机效率、制冷机制冷系数 ☆ 3. 热力学第二定律 ●熵及熵增加原理 20个分子的位置分布 1 左0 右20 190 左2 右18 15504 左5 右15 167960 左9 右11 184756 左10 右10 167960 左11 右9 15504 左15 右5 190 左18 右2 1 左20 右0 一种宏观状态对应的微观状态数? 宏观状态 包含微观状态数最多的宏观状态是出现的概率最大的状态 从以上说明可知：不可逆过程实质上是 一个从几率较小的状态到几率较大的状态 的变化过程。 热力学概率p可以反映系统的无序程度 . 热力学第二定律的统计意义：一个不受外界影响的孤立系统，其内部所发生的过程总是由热力学概率小的状态向热力学概率大的状态进行。 平衡态是概率最大的宏观态，其对应的微观态数目最大。 根据热力学第二定律，一切与热现象有 自动收缩。 气体能自动地向真空膨胀，但气体不能 但低温物体不能自动地将热量传给高温物体。 高温物体能自动地将热量传给低温物体， 关的实际过程都是不可逆的。 以上事实表明热力学过程进行具有方向 性。 也说明热力学过程的初态和终态之间 存在重大性质上的差别。 反映系统的这种性质差别的物理量——熵。 § 3.5熵(entropy)及熵增加原理 一、熵的存在 1877年玻尔兹曼建 立了此关系 玻尔兹曼公式：S = k ln P (k为玻尔兹曼常数） （2）熵的意义：系统内分子热运动的无序性的一种量度。 二、玻尔兹曼熵定义 说明：(1) 对于一个宏观状态就一个P与之对应，因 而也就有一个S值与之对应，因此熵是一个态函数。 （3）熵具有可加性：一个系统有两个子系统组成则该系统的熵为这两个子系统熵之和： 玻尔兹曼熵公式 S 的单位：J.K-1 对于无限小的可逆过程 三、克劳修斯熵定义 可逆过程 不可逆过程 平衡态 A 平衡态 B （熵不变） 可逆过程 非平衡态 平衡态（熵增加） 不可逆过程 自发过程 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤立系统中的可逆过程，其熵不变；孤立系统中的不可逆过程，其熵要增加 . 熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程. 四、熵增加原理 熵增加原理的应用 ：给出自发过程进行方向 的判椐 . 在理解熵的概念及熵增原理时要注意以下几点： 系统可用能量减少，能量品质降低。 3. 熵反映了能量的品质因数，熵越大 增加，也有可能减少。 2. 对于非绝热或非孤立系统，熵有可能 决定于系统的始末状态。 1. 熵是态函数。熵变和过程无关，它只 back down up 4.不能将有限范围（地球）得到的熵增原理外推到浩瀚的宇宙中去。否则会得出宇宙必将死亡的“热寂说”错误结论。 back down up 热??律：孤立系统 无序度增加 熵增加 但生物进化过程：成长过程有序度增加 熵产生 内部(恒为正) 熵流 外界(可正 可负 可零) 开放系统： 四、熵与生命 有序度增加 从一种 有序