第三章反应机理药化.ppt

机理题 1、写出甲烷与溴在光照条件下反应机理。 2、写出丙烯与氯化氢加成产物并解释。 3、请解释2-溴-2-苯基丁烷发生SN1反应， 产物为什么外消旋。 4、请写出甲苯氯代反应历程。 1. 下列分子中偶极矩为零的是 （ ） A. CH3CH2Cl B. CH3CH2OH C. H2O D. CH4 2. 按Cahn-Ingold-Prelog次序规则由先到后排列下列 基团的优先次序 ( ) A. –CH3 B. –CH2OH C. –NH2 D. –COCH3 D C D B A 3. 请写出下面Fischer投影式的绝对构型 ( ) 4. 下面化合物有旋光性的为 （ ） S,S c 5. 化合物B,C,D中与化合物A是对映异构体的是（ ） 6. 下列共振结构式最稳定的是 （ ） b a 7. 考察下面的Fischer式，这两种化合物互为 （ ） 一种化合物 B. 对映体 C. 非对映体 D. 构象异构 8. CH3CH3的三种Newman投影式哪个最稳定（ ）和哪个最不稳定 （ ） C a c 9. 下列碳自由基最稳定的是 （ ） 简答题．下面分子有没有手性，为什么？ 没有， 因为如果分子中有对称面或对称中心则分子没有手性， 该分子中有对称面故分子没有手性。 a 作业（书128页） 3，4，6，7 作业（书163页） 1，2 1，2，3，4 1，2(3)(5)，3，4(2) 1，2，3(1)，4(2) 作业（书185页） 1， 2(1),(3)，3，4，8，9，10 11 (3),(4),(5) 作业（书215页） 1， 2，3，4，6，7，8，9 （3）影响卤烷亲核取代反应的因素 主要是：烃基结构、亲核试剂的强弱、离去基团 的离去能力以及溶剂极性的影响等。有关内容将在下 篇阐述。 （4）醇与氢卤酸的亲核取代反应历程 （a）醇与氢卤酸作用 ?伯醇以SN2方式反应；叔醇以SN1方式， 注意碳正离子重排。 Lucas试剂：（浓）HCl+（无水）ZnCl2 伯醇 CH3CH2CH2OH 无现象 仲醇 （CH3）2CHOH 稍后有 叔醇（CH3）3COH 立即有 HCl ZnCl2 利用此反应可以鉴别各类醇的结构。 （b）醇与卤化物作用 ?反应特点：无重排产物生成。 （5）醚的亲核取代反应历程（酸分解反应） ROR’ + HI（浓） ROH + R’I △ ?若HI过量，则ROH也转化RI。 叔碳 伯，仲碳 SN2 （6）羧酸衍生物的亲核取代（加成-消除历程） 从反应历程考虑：第一步亲核加成，羰基碳由 Sp2→Sp3，显然羰基碳的正电性高低和分子的空间位 阻对此步反应有较大的影响。 第二步消除反应，取 决于离去基团的离去能力（碱性越弱，离去能力越 好）。 离去能力：Cl- RCOO- RO- NH-2 羧酸衍生物反应活性顺序: ?羧酸衍生物可以发生水解、醇解、氨解和与 Grignard试剂作用。 例如： ?酯的水解（酸催化下） ?酯的水解（碱催化下）： ?与格氏试剂作用： （7）芳环上亲核取代反应历程 ?A 为吸电子基，L为卤原子，A必须处于L 的邻 位或对位。 反应：（注意反应条件的变化） 10 14 200℃ 160℃ 100℃ 40℃ 为什么硝基的存在对卤苯水解有利？ 反应： 六、消除反应历程 消除反应与取代反应是一对相互竞争的反应， 往往在取代反应的同时，消除反应也伴随发生，当 反应结果以取代