第五章有机化工反应单元工艺.ppt

第五章 有机化工反应单元工艺 主讲：刘俊生 合肥学院 化学与材料工程系 E-mail: jshliu@hfuu.edu.cn 旧课复习 在第四章，我们主要学习了无机化工反应单元工艺， 重点介绍了焙烧、煅烧、烧结等高温热法工艺。 浸取工艺在化学矿的加工利用过程中的应用。 复分解法在无机盐的合成工艺中的应用。 引入新课 从这一章开始，我们将要讨论一些典型的有机化工反应单元工艺。 有机化工工艺主要是以石油、煤等为直接或间接的原料，生产各种有机物的工艺过程。 教学目的 掌握有机化工反应单元工艺的种类； 了解烃类裂解反应单元工艺、水解与水合反应单元工艺的基本原理； 掌握氯化、羰基合成等有机化工反应单元工艺的原理及生产工艺流程。 教学重点：乙烯氧氯化制氯乙烯、以及羰基合成的工艺 章节内容 第一节 烃类热裂解 第二节 氯化 第三节 烷基化 第四节 水解和水合 第五节 羰基合成 有机化学工业 石油工业 §5.1 烃类热裂解 一、概述 1.定义：裂解又称裂化，指有机化合物受热分解和缩合成相对分子质量不同的产品的过程。 在工业上，烃类热裂化最为重要，是生产低级烯烃（乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯）的主要方法。相应的生产装置已成为石油化学工业的基础。 2. 分类： （1）有否使用催化剂：可分为热裂化和催化裂化两大类; （2）存在介质不同：可分为加氢裂化、氧化裂化、加氨裂化和蒸汽裂化。 热裂解工艺流程图 二、烃类热裂解原理 1．烃类的热裂解反应 烃类热裂解的过程十分复杂，已知的化学反应有脱氢、断链、二烯合成、异构化、脱氢环化、脱烷基、叠合、歧化、聚合、脱氢交联和焦化等，裂解过程中的主要小间产物及其变化可以用图5—1—01作一概括说明。 按反应进行的先后顺序， 1)????? 一次反应和二次反应 2)????? 反应机理——自由基链反应机理 一次反应：是由原料烃类热裂解生成乙烯和丙烯等低级烯烃的反应。（原料为烷烃、环烷烃） 二次反应：主要是由一次反应生成的低级烯烃进一步反应生成多种反应产物，直至最后生成焦或碳的反应。（原料为一次反应的产物：如丙烯、乙烯等） 二次反应的危害 二次反应不仅降低了低级烯烃的收率， 而且还会因生成的焦或碳堵塞管路及设备， 破坏裂解操作的正常进行， 因此二次反应在烃类热裂解中应设法加以控制。 (4)烯烃热裂解的一次反应 天然石油中不含烯烃，但石油加工所得的各种油品中则可能含有烯烃，它们在热裂解时也会发生断链和脱氢反应，生成低级烯烃和二烯烃。 它们除继续发生断链及脱氢外，还可发生聚合、环化、缩合、加氢和脱氢等反应，结果生成焦油或结焦。 烯烃脱氢反应所需温度比烷烃更高，在通常的热裂解温度下，反应速率甚慢。因此生成的炔烃甚少。 烃类热裂解反应规律 直链烷烃裂解易得乙烯、丙烯等低级烯烃，相对分子质量越小，烯烃总收率越高； 异构烷烃裂解时烯烃收率比同碳原子数的直链烷烃低，随着相对分子质量增大，这种差别减小； 环烷烃热裂解易得芳烃，含环烷烃较多的裂解原料，裂解产物中丁二烯、芳烃的收率较高，乙烯收率则较低； 烃类热裂解反应规律(续） 芳烃不易裂解为烯烃、主要发生侧链断裂脱氢和脱氢缩合反应； 烯烃热裂解易得低级炳烃，少量脱氢生成二烯烃，后者能进一步反应生成芳烃和焦； 在高温下，烷烃和炳烃还会发生分解反应生成少量的碳。 2．烃类热裂解反应机理 经过长期研究，已明确烃类热裂解反应机理属于自由基链反应机理，反应分链引发、链增长(又称链传递)和链终止3个过程，为一连串反应。 例如（1）乙烷链反应机理。 烃类热裂解工艺条件 （1）裂解原料 烃类裂解原料大致可以分为两大类： 第1类为气态烃，如天然气，油田伴生气和炼厂气； 第2类为液态烃，如轻油、柴油、重油、原油闪蒸油馏分和原油等。 气态烃的优点：原料价格便宜、裂解工艺简单、烯烃收率高，其中以乙烷、丙烷为最好。 烃类热裂解工艺条件 气态烃的缺点： 来源有限、运输不便，远远满足不了工业的需要。 液态烃：原料资源丰富，便于贮存和运输，虽然乙烯收率比气态烃低，但能获得较多的丙烯、丁烯和芳烃。 因此，液态烃，特别是轻油是目前最广泛采用的裂解原料。 (2)压力 裂解反应是体积增大、反应后分子数增多的反应，减压对反应是有利的。 裂解不允许在负压下操作，因易吸入空气，酿成爆炸等意外事故。 为此常将裂解原料和水蒸气混合，使混合气总压大于大气压，而原料烃的分压则可进一步降低。 (2)压力（续） 混入水蒸气还有以下好处： （1）水蒸气可事先预热到较高的温度，用作热载体将热量传递给原料烃， （2）避免原料烃因预热温度过高，易在预热器中结焦的缺点； （3）混入水蒸气也有助于防止碳在炉管中的沉积。 (3)裂解温度 提高裂解温度，有利于乙烯产率的增加。 在烃类链反应中、链引发、β-断裂(直链烃第2