含氟、含硅嵌段共聚物的合成和性能的研究.pdf

摘 要 侈相的共聚物例如嵌段共聚物是高分子化学的一个热门的研究领域。这是 因为这类聚合物一般具有一些特殊的优异的性能，这种特殊优异的性能与它们 的化学结构及大分子间的结构有关。根据每一链段的化学性质不同、分子量不 同、链与链之间的比例不同，所得聚合物的性能可以在很大范围之内变化，从 而得到一些特殊的应用。含氟高分子聚合物一般具有独特的热力学和化学的双 重稳定性，很好的憎水性和憎油性。含硅高分子材料由于主链非常柔软、玻璃 化温度很低，具有良好的低温热力学性能。可以预见，含氟、含硅的嵌段聚合 、／， ． 物必将具有其他聚合物所不具有的一些特殊的性能。)本论文往前人工作的基础 、“r 、／ 、 上，J主要做了以下有创新意义的工作。 ／ l、通过三氟乙酸酐与相应的丙烯酸羟基酯发生酯化反应，得到了三种新型 含氟单体f甲基丙烯酸三氟乙酰氧酯(TFAOEMA)、丙烯酸三氟乙酰氧乙酯 三种新单体的竞聚率，并求出了三种新单体的Q、e值。分别为：TFAOEMA， 、 67，e=0 Q=1．36，e=0．64；TFAOEA，Q=0 ， 离子聚合研丸维果表明，常用的强碱性的阴离子引发剂，如丁基锂、1，1．二苯 ＼ 基己基锂等不能引发含氟单体进行阴离子聚合，弱碱性的引发剂如三乙基铝及 三乙基铝与甲醇的复合物，却能够引发含氟单体的阴离子聚合。有机金属复合 物如A1Li(C：H，)，C4H，也能引发含氟单体进行聚合。根据聚合产物的元素分析结 果和红外谱图可以看出，在聚合过程中，发生了明显的副反应，聚合物的结构 与单体的结构有明显的不同，这与单体的结构复杂，很容易与引发剂发生除聚 合以外的各种化学反应有关。户、一一 3、对甲基丙烯酸三氟乙酰氧乙酯的活性自由基聚合进行了研究。(实验表明， ＼ 甲基丙烯酸三氟乙酰氧乙酯的本体原子转移自由基聚合为一活性聚合，但在四 氢呋喃及乙酸乙酯溶液中的原子转移自由基聚合，当聚合转化率达到一定程度 后，链增长反应却不再进行。对可能存在的机理进行了初步探讨。以末端含卤 素的聚甲基丙烯酸甲酯为大分子引发剂，引发甲基丙烯酸三氟乙酰氧乙酯进行 、 原子转移自由基聚合j得到了一一种含氟的双嵌段共聚物。 ／ 4、以末端含卤素的聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯为大分子引发剂引发含氟 单体Fx．14进行原子转移自由基聚合，得到了两种含氟的双嵌段共聚物。j实验 发现，在四氢呋喃溶液中，这两种嵌段共聚物不是以单分散的形式存在，而是 存在一个单分散与聚集态的平衡。聚合物的热稳定性也通过热分析仪进行了测 ； ， ‘ 定。} 5、以末端含卤素的聚苯乙烯为大分子引发剂，引发甲基丙烯酸甲酯进行原 子转移自由基聚合，得到了末端含卤素的聚苯乙烯．聚甲基丙烯酸甲酯双嵌段共 聚物。f通过实验，证实了这一聚合符合原子转移自由基聚合的基本特征，为一 活性聚合。再以这种末端含卤索的双嵌段共聚物为大分子引发剂，引发Fx—14 进行原子转移自由基聚合，得到了一种聚苯乙烯一聚甲基丙烯酸甲酯。聚Fx．14三 嵌段共聚物。r。 6、以末端含卤素的聚甲基丙烯酸甲酯为大分子引发剂，引发苯乙烯及甲基 丙烯酸乙酰氧乙酯进行原子转移自由基聚合，得到了PMMA-PS和PMMA． ， PMAAE两种双嵌段共聚物。f以这两种双嵌段聚合物为大分子引发剂，引发含 氟单体Fx．14进行原子转移自由基聚合，得到了两种三嵌段共聚物。通过红外、 核磁分析、GPC、粘度、热分析等数据证实了聚合物的结构。卜矿一 7、在四氢呋喃溶剂中，以丁基锂为引发剂引发苯乙烯进行阴离子聚合，得 到了活