核桃壳树脂化基础的分析.pdf

摘篮 摘要 随着石化资源的闩益短缺，可再生性木质生物质资源的化学利用越来越受到世界各 国的普遍关注。核桃壳作为一种资源丰富的林果废弃物，目前一般当作燃料燃烧，其利 用价值既低，又污染环境。本论文是基于无二次污染的核桃壳全壳树脂化利用的思想前 Dode)的核桃壳作为树脂化原料的原料背景特 提下，在对漾濞泡核桃(JuglansSigillata 性进行研究，获得核桃壳化学组分特性、微观结构特性、物理化学特性的基础上，进一 步对核桃壳的主成分——木质素、纤维素和半纤维素的特性展开研究；在获得较为全面 的核桃壳及其主成分原料背景特性的基础上，分别着重对核桃壳及其主成分的树脂化前 处理——液化过程进行详细深入的研究，并首次将液化时间提前至5min内、延长至 与核桃壳粉(或其主成分)重量比3门的条件下、不同液化时问时的液化产物体系重要 酚与可被溴化物含量、化学基团、化学结构、分子量特征等指标，揭示了核桃壳中各主 成分(木质素、纤维素、半纤维素)的可能液化途径及在进步树脂化中的可能作用， 首次对苯酚在液化过程中的作用作了比较全面的分析、评判，并创新性地提出了核桃壳 液化过程模型；最后对核桃壳木质素的树脂化能力和核桃壳的树脂化及树胎化产品性能 进行了验证性研究。通过研究，本论文得到如下结论： 物分别为8．62％、11．04％$n 钙、镁、铁、硅、磷等微量元素；核桃壳糖分含量为11．99％。 (2)核桃壳的微观结构：与木材大不相同，基本无纤维细胞，无束状纤维，核桃 壳细胞是高度木质化的石细胞。 8．19％；C9经验式为C9H9220l [O]：27．12％，甲氧基含量为1 21％和67，79％；存在较多的p， 酚羟基(OHph)和脂肪族羟基(OHaliph)分别占总羟基数的32 l，数均分子量8758，分散度2．57。 O．4、p．5和p—p结构；重均分子量2252 同，具有典型纤维素的特点；相对结晶度为94．00％，略低于IlI毛榉。 (5)核桃壳半纤维索的特性：木聚精含量较多；核桃壳半纤维素的主链是由D．D一 毗喃式木糖基以l一4营键连接而成．4-O一甲基一d—D一吡喃式葡萄糖醛酸基联接于主链木 糖基的C2上。 量和碱缓冲容量分别为492m[，村l1068mL；卅被溴化物含量为7．00％。 尔{L_I小!¨，人掌阱I掌【乜I仑丘 f 7)核挑壳这种寓含水质素的天然术质原、阱液化述率较快，，液化5rain时．核桃 58％、13 壳、核桃壳本质素的残渣率分别降到25 27％，而核桃壳纤维素的贱渣率只下 降到7252％；核桃壳的液化速率是其各丰成分液化速率的综合，司用各主成分的质量 百分数与其液化速率乘积的总和来进行捕述；核桃壳及其主成分(木质素、纤维素)的 液化速率与液化时间呈明显的指数关系，即核桃壳及其主成分(木质素、纤维素)的苯 酚液化反应服从二级反应规律；随着液化吲问的延氏，核桃壳、核桃壳木质素和纤维素 有残渣存在。 (8)核桃壳及其主成分(术质素、纤维索)在液化5rain时，其体系的游离酚、可 被溴化物含量快速F降，其中核桃壳木质素的下降最为明显；随着液化时问的延长，核 桃壳及其主成分(木质素、纤维素)的液化产物体系游离酚与可被溴化物含量逐渐下 降，但同一液化时间的可被溴化物含量具体数值比游离酚含量稍高。 (9)核桃壳木质素液化残渣与核桃壳木质素的FTIR潜图特征基本差不多，但酸性 条件下苯酚的液化在未降解的核桃壳木质素芳环上发生了部分反应；核桃壳木质素液化 产物的FTIR谱图特征与核桃壳木质素的FTIR谱图特征具有很多不同，其液化产物与 液化试剂苯酚在苯环上发生了取代反应，且可能主要是邻对位的取代；核桃壳纤维素前 120min时的液化残渣FTIR谱图特征发生了显著变化，即纤维素己基本降解、残渣转化 为另外一种物质；核桃壳纤维素液化产物的FTIR谱图特征与纤维素的明显不同，说明 核桃壳纤维素已发生降解转化成另外一些物质，且这些液化产物是与苯酚发生反应形成 可溶于苯酚中的物质；核