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Syntheses, Structures and Properties of
Organic-inorganic Hybrid Polyoxotungstate-based
Transition-metal / Lanthanide-metal Derivatives
A Dissertation Submitted to
the Graduate School of Henan University
in Partial Fulfillment of the Requirements
for the Degree of
Master of Science
By
Li Yuye
Supervisor: Associate Prof. Junwei Zhao
May, 2013
中 文 摘 要
本论文的主要研究内容是在水热环境中，以多钨酸盐为前驱体，有机胺作为结构稳
定剂的条件下，将过渡金属离子和镧系金属离子引入到反应体系中，成功的合成出三个
系列近十种新颖的有机–无机杂化的过渡/–镧系异金属取代的多钨酸盐衍生物，并对其
谱学和结构进行了表征，研究了它们的热稳定性、磁化学性质和荧光等性能。这些新型
化合物的合成，不但克服了镧系金属离子与过渡金属离子之间的反应竞争，找到他们同
时与多金属氧酸盐反应的条件，从而实现了镧系金属化学、过渡金属化学与多金属氧酸
盐化学的学科交叉，而且也对多金属氧酸盐化学的持续发展提供了新的研究思路与前
景。
II III
1. 合成了二种有机– 无机杂化 Cu –Ln 取代的砷钨酸盐衍生物：[Cu(H O) ]
2 5 0.5
[Cu(dap) (H O)] [Cu(dap) ] [Tb(α-AsW O ) ]·4H O (1) 和[Cu(en) H O][Cu(en) ] Na H
2 2 2 2 3 11 39 2 2 2 2 2 1.5 3 3
[Er(α-AsW O ) ]·5H O (2) （en = ethylenediamine，dap = 1,2- diaminopropane ）。化合物
11 39 2 2
1 主要骨架是[Tb(α-AsW O ) ]11− 结构单元通过[Cu(dap) ]2+配离子连接成一维Z 型链状
11 39 2 2
结构，化合物 2 则由[Er(α-AsW O ) ]11− 结构单元通过[Cu(en) ]2+配离子连接成罕见的
11 39 2 2
二维层结构。化合物1 的热重曲线表现为两步失重过程，2 的热重曲线表现为三步失重
过程。
II III
2. 合成了五种有机–无机杂化 Cu –Ln 取代的磷钨酸盐衍生物：[Cu(dap) (H O)]
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