合成树脂1.ppt

合成树脂synthetic resin 学习目的与要求 　　掌握PE、PMMA、PVC、PS、ABS树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂等生产工艺技术、结构、性能及应用。 分类与应用 　　树脂 　　是指遇热变软，具有可塑性的天然高分子化合物的统称。一般是无定型的透 明或半透明的固体或半固体。 　　 　　树脂的用途 　　树脂是制造合成塑料、合成纤维、合成橡胶、黏合剂、涂料、离子交换树脂 等产品的主要原料。 　　 　　塑料 　　是以树脂为主要成分，适当加入（或不加）添加剂（填料、增塑剂、稳定剂、 颜料等），可在一定温度、压力下塑化成型，而产品最后能在常温下保持形状不 变的一类高分子材料。 　　塑料与树脂的区别 　　树脂是纯的高聚物，而塑料是以树脂为主的高聚物制品。 　　一、塑料的分类 二、塑料的产量及应用 　　2000年，世界总产量＞150Mt，中国18Mt（13%，第二），美国50Mt （44.4%，第一），日本15Mt（10%，第三）。 聚乙烯树脂 　　概况 　　聚乙烯（polyethylene）是由乙烯单体经自由基聚合或配位聚合而获得的高 聚物，简称PE。产量居居世界首位，占总树脂量的20%左右。2000年国内总产 量48Mt，其中国内生产能力3.23Mt，实际生产2.75Mt。 聚乙烯生产方法（高压法、中压法、低压法）比较 　　一、主要原料 　　★乙烯的结构与性质 　　乙烯CH2＝CH2，是最简单的烯烃。常温常压是略带芳香气味的无色可烯气 体。几乎不溶于水，化学性质活泼。物理参数如下： 　　★乙烯的主要生产方法 　　二、聚乙烯生产工艺 　　★乙烯高压聚合生产工艺 　　是在微量氧或有机过氧化物存在下，将乙烯压缩到14.7-245.2MPa压力下， 在150-290 ℃的条件下，乙烯经自由基聚合反应转变为聚乙烯的聚合方法。 　　☆聚合原理 　　乙烯在高温高压下按自由基聚合反应机理进行聚合。由于反应温度高，容易 发生向大分子链的转移而形成长支链和短支链产物，造成产物结晶度低、密度小。 　　☆聚合主要工艺条件 　　乙烯纯度 　　纯度≥99.9%，其他聚合级乙烯气体的规格要求如下： 　　 　　引发剂 　　以氧为引发剂时，氧的用量严格控制在0.003%-0.007%； 　　以有机产化物为引发剂时，将其溶解在液体石蜡中，配制成1%-25%的溶液。 　　相对分子质量调节剂 　　主要加入丙烯、丙烷、乙烷等，但纯度要有严格要求。 　　聚合温度 　　取决于引发剂的种类。以氧为引发剂时温度控制在230℃ 以上；以有机过氧 化物为引发剂时温度控制在150℃ 左右。　　 　　聚合压力 　　108-245MPa，高低取决于聚乙烯生产牌号，压力越大产物相对分子质量越 大。 　　聚合转化率与产率 　　乙烯单程聚合转化率为16%-27%，未反应单体经冷却循环使用，总产率为 95%。乙烯进料温度为40℃，乙烯-聚乙烯混合物出料温度160-280℃。大部分反 应热由离开物料带走，反应器夹套冷却只带少量反应热。 　　三、聚乙烯的结构、性能、用途 　　★聚乙烯的结构 　　乙烯的化学组成为碳和氢，重复结构单元为－CH2－CH2－，是主链为碳原 子组成的线型高聚物。 　　依据聚合方法的不同，其产物结构不同，高压法合成的聚乙烯平均每1000个 碳原子中含15～20个支链，其中短支链为甲基和长支链为烷基（如正丁基等）， 而中压法和低压法合成的聚乙烯基本上无支链。 　　高压聚乙烯的相对分子质量为25000～50000，结晶度为50%～60%，密度为 0.91～0.93，熔融温度为115℃，一般称为低密度聚乙烯。 　　中压法合成的聚乙烯，相对分子质量为45000～50000，结晶度为85%以上。 　　低压法合成的聚乙烯相对分子质量一般小于350000，超过1000000的为超高 相对分子质量聚乙烯，结晶度80%以上，密度为0.92～0.97，熔融高于127℃。 　　按照聚乙烯的结构性能可以分为高密度聚乙烯（HDPE）、低密度聚乙烯 （LDPE）、超高相对分子质量聚乙烯（UHMWPE）、线性低密度聚乙烯 （LLDPE）和茂金属聚乙烯，此外，还有改性品种如乙烯-醋酸乙烯酯（EVA） 和氯化聚乙烯（CPE）等。 　　★聚乙烯的性能 　　☆一般性能 　　聚乙烯树脂为无毒、无味的白色粉末或颗粒，外观呈乳白色，有似蜡的手感， 吸水率低，小于0.01%。聚乙烯膜透明，并随结晶度的提高而降低。聚乙烯膜的 透水率低但透气性较大，不适于保鲜包装而适于防潮包装。易燃、氧指数为17.4， 燃烧时低烟，有少量熔融落滴，火焰上黄下篮，有石蜡气味。聚乙烯的耐水性较 好。制品表面无极性，难以粘合和印刷，经表面处理有所改善。支链多其耐光降 解和耐氧化能力差。