大分子组装：含刚性链的非共价键连接胶束及其酪蛋白-葡萄糖的接枝共聚及其胶体化.pdf

批;决李。。、位、、 大分子组装:含刚性链的非共价健连接胶束 及酪蛋白一葡聚糖的接枝共聚及胶体化 研究生:穆敏芳 导师;江 明教授 姚 萍 副教授 (复旦大学高分子科学系) 中文摘要 高分子胶束在药物的负载和可控释放、纳米材料和催化剂的制备等方面表现 出了极好的应用前景，因而受到了越来越多的关注。与小分子表面活性剂的在水 中的行为类似，嵌段或者接枝聚合物会在选择性溶剂中自组装成胶束结构。本课 题组在长期从事在高分子溶液中通过氢键作用形成大分子络合物研究的基础上， 成功的实现了高分子胶束化的新途径，即构建了一系列由非共价键连接核壳的 “非共价键胶束”(nan-covalentlyconnectedmicelles,NCCMs)，连接核壳之间 的非共价键力主要是氢键作用力。本论文在我们组前面工作的基础上，对大分子 刚性链和小分子表面活性剂之间的自组装行为进行了研究。 另一方面，近年来，微米尺寸和纳米尺寸的药物载体引起了科学界和工业界 的广泛兴趣。这些载体包括了水溶性的胶束，囊泡和微球，他们可以通过自组装 方法获得。传统的自组装方法由于聚合物本身的非生物相容性或者在其制备过程 中不得不引入非生物相容的有机溶剂，因而难以满足生物医药方面的应用。为了 实现高分子自组装体的实际应用，解决这个问题，我们同时也研究了全天然的可 食用的完全生物相容的高浓度的以多糖为壳，蛋白质为核的纳米胶体。 本论文的具体工作分为两个部分: 摘 要 撰皿之拿硕1学位论、 、刚性链和小分子表面活性剂的自组装体系 其有端胺基的刚性的聚醚酞亚胺 (PEI)和小分子表面活性剂硬脂酸 (SA) 在它们的选择性溶剂中形成达到微米级的巨型囊泡，它们可被光学显微镜 (相差 显微镜)直接观察到。在PEI和SA的共同溶剂氯仿中，在PEI的端氨基和SA 的端竣基首先通过氢键相互作用形成不对称络合物。当加入PEI的沉淀剂环己烷 时，该络合物具有的长的刚性链段，以及结构上的不对称性促使了空心囊泡的形 成。但是，PEI和端梭基的聚苯乙烯 (CPS)只能形成通常的胶束，并无中空结 构的形成。然而，如果再往该体系中加入SA，胶束转变为囊泡。则一转变经透 射电镜观察和光散射跟踪技术证实。另外，我们研究了同样是刚性链段的端狡基 聚酞亚胺 (PI)和全氟辛酸 (PFOA)在云母基质上的自组装行为。通过扫描电 镜观察，我们发现，随着云母表面选择性溶剂的挥发，粒子由球形转变成 “饺子 状”，而在透射电镜的铜网上表现出空心球的球形囊泡。但我们降低体系温度到 室温时，粒子在云母和铜网表面都表现为球形形貌。另外，我们发现，将云母上 的纳米粒子经过 70℃的加热处理之后，它们由在云母表面的分散分布转变成一 种规则的排列。 二、具有环境响应性的可食用高分子的胶体化 为了满足生物医药领域对水溶性聚合物纳米粒子的新要求，我们合成了一系 列的以酪蛋白 (casein)为主链，葡聚糖 (dextran)为支链的接枝共聚物。我们 通过改变Maillard反应的条件 (如pH值、反应时间、接枝链长度等)，得到对 环境有不同响应度的生物相容的聚合物。我们通过聚丙烯酞胺-SDS凝胶电泳表 征了蛋白一多糖接枝聚合物的分子量。通过调节接枝产物水溶液的pH值，对于不 同的接枝产物，我们得到了具有不同平均粒径和多分散性的，以casein为核， dextran为壳的水溶性胶体。另外，我们还用紫外一可见光谱表征了胶体体系在可 见光区的吸收，证明了胶体溶液的透明度。并同时通过透射电镜观察到了溶液中 纳米粒子的球形形貌。为下一步胶体粒子对药物和营养物质的包裹打下了基础。 摘 丝 扭;走2Pqi(.学 位 论 文 MacromolecularSelf-Assembly(1)Non-covalently ConnectedMicellesContainingRigidOligomers,and(11)