染料吸收光谱量子化学的分析.pdfVIP

浙江大学博士后出站报告 摘要 物、瞢类化合物、酞菁化合物、毗啶酮偶氮化合物和偶氮苯化合物等五类体系在 构型优化的基础上进行了可见吸收光谱及其电子跃迁性质的研究，得到了以下结 论： 采用PM3优化构型，选取合适的0wF。，用ZIND0／s方法可以精确地预 测共轭烯烃化合物、菁类化合物和酞菁化合物的最高吸收波长；采用 啶酮偶氮化台物和偶氮苯化合物的最高吸收波长，比较发现通过选取合适的 OWF。。值，用ZINDO，S法可以更快地得到更精确的结果。 在用zINDO／S方法计算化合物的最高吸收波长时，研究发现，对于共轭烯 烃化合物和菁类化合物，酞菁化合物，吡啶酮偶氮化合物，偶氮苯化合物，OwF。 分别与化合物中共轭双键数目n，配位氮原子平均电荷ANCl和中心原子电负 性x，吡啶酮羰基氧原子平均电荷zo，偶氮键氮氮键长BLN—N存在很好的线性 关系，进一步对其它同类化合物可见吸收光谱的研究结果表明上述关系具有较好 的外推适用性。 分子轨道研究表明，对于共轭烯烃化合物、菁类化合物、吡啶酮偶氮化合物 和偶氮苯化合物，其最高吸收波长均是由从HOMO到uJMO的电子跃迁产生的， 对共轭烯烃化合物，该跃迁削弱了双键的成键性，但增强了