离子聚合及配位聚合生产工艺.ppt

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2. 配位聚合生产工艺特点 (1)催化剂 Ziegler-Natta催化剂(主要) 氧化铬-载体 (phillips)催化剂 过渡金属有机化合物-载体催化剂 a. 种类 b. Ziegler-Natta催化剂有多种活性中心,例如Ti2+活性中心可催化乙烯聚合但不使丙烯聚合;丙烯定向聚合的催化剂也存在两种活性中心,一种是催化产生等规体,而另一种是产生无规体。 d. 助催化剂:AlR3应用较多,对聚合反应速度增加有一个最佳的浓度范围。 c. 主催化剂中Ti含量:超过一定范围后,高活性催化剂表现为随催化剂单位质量的Ti含量的增加,单位质量Ti的催化活性降低。 (2)空间位阻效应 链增长速度常数:乙烯>丙烯>l-丁烯>4-甲基-1-戊烯>苯乙烯 对于相同催化剂体系,不同单体类型不影响活性中心的数目,但空间位阻影响链增长速度常数。 (3) 反应温度:聚乙烯80-150oC,聚丙烯65-80oC。 a. 对聚合物的反应速度有影响。 b. 对等规度有影响。 c. 高温将导致催化剂失活。 (5)产品分子量分布 配位聚合所得聚合物分子量分布宽,分布指数通常大于10。共聚反应所得共聚物的非均一性也很大。 (4)氢对链增长速度的影响:在一些催化剂体系,氢压力增加则聚合速度加快,最后达一极限值。原因是在高浓度单体和分子氢条件下,可创造新的活性中心从而提高反应速度。 2. 离子聚合与配位聚合生产工艺 (

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