不对称环状α氨基膦酸酯的合成及其立体化学的研究.pdf

k鬻蕊P嫦h．,a_o拶 NMR、”P 新化合物的结构经1H NMR、IR、MS、元素分析和X光衍射 分析确证。 由反式1，3，2．二氧磷杂环亚磷酸酯出发，用改进的Pudovik反应合成了N． (4．安瞀比林基)．Ⅸ一氨基膦酸环酯I。，通过柱层析分离得到了它们的非对映 异构体，根据1HNMR和”PNMR的化学位移区分和测定了产物中异构体比例。 x光衍射分析结果表明，所得两个异构体均为磷原子上构型保持的反式产物。 对五元环过渡态协同3+2机理进行了探讨。 、 ， 试验表明，用微波加热上述反应，可大大缩短反应时间。广 本文还研究了a一氨基一l，3，2-二氧磷杂环膦酸酯的一步法合成，由1，3，2．二氧 磷杂环亚磷酸酯、醋酸铵和醛反应，当醛为苯甲醛或对甲氧基苯甲醛时，得到 了a一氨基一1，3，2．二氧磷杂环膦酸酯与醛进一步缩合的产物亚胺，当用对硝基苯 甲醛反应时，所得产物为a一羟基一1，3，2．二氧磷杂环膦酸酯。 环磷酸肟酯II的立体选择性，得到了高效顺式体含量增多的产物。根据五配位 磷原子三角双锥(TBP)构型和假旋转理论，对反应作出了较为合理的解释。