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Approach
AThesisSubmitted
to
Normal forthe
ZhejiangUniversityRequirement
oftheMasterofScience
Degree
by
YanYanSun
by
Supervised
Zhou
XiaoShun
forReactive onSolid
KeyLaboratory ChemistrySurfaces，
Zhejiang
Instituteof Normal
PhysicalChemistry,ZhejiangUniversity,
2014
April
万方数据
氧化还原活性中心对分子结电导的影响及其电化学调控研究
摘要
金属一分子一金属结，由于表现出特定的功能及量子输运特性从而引起人们广泛的
关注，如负微分电阻、场效应晶体管、整流、存储和开关等。一个关键问题是如何调
控电荷在单分子中的传输以达到人们实现制作特定分子器件的要求，而具有氧化还原
中心的分子结由于可以电化学调控从而获得了一大批科学工作者的青睐。扫描隧道显
微镜裂结法(STI}矗-BJ法)可以有效快速的现场构筑单分子结并测量其电导，而且该
方法可以在电化学环境下进行。因此，本文主要采用STM-BJ的方法研究了二茂铁及
含Ru和Pt等氧化还原活性中心对单分子结电导的影响，及对含Ru氧化还原中心的
分子结的电化学调控。主要研究内容如下：
1．系统研究了氧化还原活性中，t二,--茂铁对分子结电导的影响。通过比较所测得
的1，1’一二丙羧基二茂铁(Fc—1)和相对应的不含二茂铁基团的l，6一己烷二羧酸分
子结的电导，可以发现，二茂铁的引入具有增强分子结电导的作用。通过理论计算表
明，分子结电导的增强是由于二茂铁的引入降低了隧穿势垒和改变了HOMO—LUMO能
差。同时我们研究了分子骨架上引入吸电子基团羰基对分子结电导的影响，发现其对
分子结电导影响较小。
2．研究了含Ru和Pt的氧化还原中心对分子结电导的影响。通过比较所测得的
含金属Ru的分子一(4一乙酰巯基)苯基乙炔与钌与磷的配合物及其相对应的分子一
1，4一二(4一乙酰巯基)苯基一丁二炔、含金属Pt原子的配合物一吡啶基乙炔基与三苯
磷与铂的配合物及其相对应的分子一l，4一二(
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