有机修饰αZrPEA纳米复合材料的制备及光固化动力学的研究.pdfVIP

摘 要 光固化纳米复合材料是一类集绿色化学与纳米技术为一体的新型高性能复合 材料。由于光固化纳米材料中纳米无机物的超微尺寸，对材料的强度、韧性、硬 度、耐磨性，热稳定性以及阻隔性等性能有大幅改善。光固化纳米复合材料中光 固化层状无机物α-磷酸锆(α-ZrP)纳米复合材料因原料来源丰富，工艺简单，成本 低，易于工业化，而成为颇具研究和应用前景的新型光固化纳米材料。 本文以4-甲基二苯甲酮为原料，溴化后与二甲基正十二胺反应合成一种新型 的水性光引发剂（4-苯酰基）苯甲基铵-N-十二烷基-N,N-二甲基溴化物(BDDB) ， 插层修饰α-ZrP ，光固化制备α-磷酸锆/环氧丙烯酸酯(α-ZrP/EA)纳米复合材料，利 用红外光谱间歇法对α-ZrP/EA纳米复合材料体系的光固化动力学进行了研究。探 讨了BDDB 的合成工艺、α-ZrP/EA纳米复合材料的制备与表征及其光固化行为与固 化动力学，研究内容主要包括以下三部分： 1．将4-甲基二苯甲酮溴化与二甲基正十二胺反应合成一种新型的水性光引发 剂BDDB ，表征其结构，对化合物的工艺条件进行了研究；并对BDDB 的光引发性 能和水溶性能进行了初步的测试。 2 ．通过氟配位法制备出一种晶体规整、结晶度高的α-ZrP无机阳离子层状无 机物；α-ZrP首先用小分子甲胺预撑后，与BDDB进行离子交换，制备出具有光引 发活性的有机修饰磷酸锆土，并对其进行表征；有机修饰磷酸锆土加入到环氧丙 烯酸酯体系，光固化得到一种α-ZrP层板部分被插层、部分被剥离，形成了插层与 剥离型混合的α-ZrP/EA纳米复合材料，用XRD和TEM对其结构进行了表征，并对 材料的热性能、力学性能及漆膜性能等性能进行测试。 3 ．利用 FT-IR 对 α-ZrP/EA 纳米复合材料的光固化行为及其动力学进行了研 究。考察了光引发剂用量、温度、光强以及光固化气氛等因素对光固化行为的影 响，用带扩散因子的自催化固化动力学模型描述了 α-ZrP/EA 纳米复合材料的光固 化动力学，并确定其 α-ZrP/EA 纳米复合材料的光固化动力学参数。 关键词：光固化 有机修饰磷酸锆 纳米复合材料 动力学 Abstract UV-cured nanocomposites belong to a novel type of high performance materials with a combination of green chemistry and nanotechnology. Nanofillers, with large surface area and nano-effect, which have large effect on the structure and properties on their composites; and significantly enhance the composites properties such as tensile strength, flexibility, hardness,abrasion, thermal stability, and permeability. UV-curing layered nano-inorganics composites as α-zirconium phosphates(α-ZrP), being a number of UV-curing nanocomposites, are becoming promising materials in research and application due to its aboundance in raw materials, low cost, and easy to be industrialized. In this thesis, Benzenemethanammonium 4-benzoyl-N-dodecyl- N,N-dimethyl bromide(BDDB) was synthesized by the reac