6.6-9X 玻尔兹曼分布定律 平均自由程 非理想气体状态方程.pptVIP

* * * 无外场时，处于平衡态的气体分子遵守麦克斯韦速率分布定律。当气体处于外力场(如重力场)中时，玻尔兹曼从麦克斯韦速率分布定律出发，利用统计方法导出了气体分子数按能量的分布规律。 麦克斯韦速率分布定律可用气体分子平动动能改写为 6.6 玻尔兹曼分布定律 玻尔兹曼 ( 速度空间体积元) 式中 —— 气体分子的平动动能 ( 速度空间体积元) 玻尔兹曼分布定律: 这就是玻尔兹曼分布定律，式中 n0 表示势能 Ep = 0 处的分子数密度。 ( 坐标空间体积元) 麦克斯韦速率分布定律: ( 速度空间体积元) 当系统在外力场中处于平衡态时，分子的坐标处于 x — x + dx、y — y + dy、z — z + dz 区间内，速度处于 υx— υx + dυx、υy— υy+ dυy、υz — υz + dυz 区间内的分子数为 将玻尔兹曼分布对所有可能的速度积分，得到空间 (x, y, z) 附近体积元 dxdydz 中的分子数 分子数密度: 空间 (x ,y, z) 附近单位体积中的分子数 —— 气体分子数密度随空间位置的分布 在地球表面附近, 气体分子的势能 Ep=mgh (取z=h)， ——重力场中气体分子数密度随高度的分布 讨论1: 气体分子数密度随空间位置的分布 —— 此式也称为波尔兹曼分布定律 假设大气是理想气体，且不同高度的气体分子近似处于平衡态，则可得气体压强随高度的分布 对于实际大气，高度变化不大时，上式近似成立. 讨论2：等温气压公式 式中 p0 = n0kT 是高度 h = 0 处的压强. 适用条件：温度 T 和重力加速度 g 不随高度变化. —— 等温气压公式 用途：高度计 (高度不超过2000m) ——称为能级 讨论3：粒子能量取分立值时的玻尔兹曼分布 对于任意两个能级，有 在正常状态下，能级越低，粒子数越多。 粒子总是优先占据低能级状态——能量最低原理 玻尔兹曼分布定律不仅适用于气体，也适用于固体和液体中的微观粒子，此时粒子的能量将是量子化的，即取一系列不连续的分立值： 玻尔兹曼分布： 处于Ei 能级的粒子数 能级越高,间隔越小,最后变成连续态. 例：氢原子基态能级 E1= ?13.6 eV，第一激发态能级 E2=?3.4eV，求出在室温 T = 27 0C 时原子处于第一激发态与基态的数目比。 解： 可见，在室温下，氢原子几乎全部处于基态。 6.7 气体分子的平均碰撞频率和平均自由程 气体分子平均速率 氮气分子在270C时的平均速率为476m.s-1. 矛盾 气体分子热运动平均速率高， 但气体扩散过程进行得相当慢。 克劳修斯指出：气体分子的速度虽然很大，但前进中要与其他分子作频繁的碰撞，每碰一次，分子运动方向就发生改变，所走的路程非常曲折。 在相同的?t时间内, 分子由 A 到B 的位移比它的路程小得多 扩散速率(位移/时间) 平均速率(路程/时间) 自由程：分子在相邻两次碰撞之间自由通过的路程 . 简化模型 1 . 分子为刚性小球; 2 . 分子有效直径为 d (分子间距平均值); 3 . 其它分子皆静止, 某一分子以平均相对速率 ū 相对于其他分子运动. 分子的平均碰撞频率( )：单位时间内一个分子和其它分子碰撞的平均次数. 分子的平均自由程( )：每两次连续碰撞之间，一个分子自由运动的平均路程 . “跟踪”一个分子A，认为其它分子不动，A 以平均相对速率ū 相对于其它分子运动。 △t 时间内, 能够与 A 球碰撞的分子数： A球心轨迹 ：折线 . 质心与折线距离 d 的分子将与 A 相碰； 质心与折线距离 d 的分子将不与 A 相碰. 碰撞截面: △t 时间内，A 通过的折线长： 以折线为轴的曲折圆柱体积： 分子的平均碰撞频率： 考虑其他分子的运动 ： 分子的平均碰撞频率： △t 时间内与 A 球碰撞的分子数： (证明见后) 分子平均碰撞频率 平均自由程： 一定时 一定时 可由麦克斯韦速率分布定律严格证明, 这里给出几种简化的证明. 关于分子的平均相对速率 方法1：两个分子的平均相对速率，相当于一个分子不动，而另一个分子以折合质量相对运动的平均速率。 折合质量： 相对运动平均速率： 方法2：两分子间的夹角 0θπ, 平均值 θ = π/2 . 方法3：由余弦定理，得 理想气体的分子模型，在推导压强与温度公式、能量均分定理和分子平均碰撞自由程时有何区别？ 在推导压强与温度公式时，理想气体分子被当做有质量而无大小的质点； 在能量