9.1热力学第二定律 卡诺定律.pptVIP

等温过程 问 题 ? 自然过程都是沿着无序性增大的方向或者是熵增大的方向进行。 热力学第二定律 小结 自然过程进行方向的基本规律 微小过程 1、熵是热力学系统的态函数 2、某一状态的熵值只有相对意义 3、系统熵变只取决于始态和末态 引入新的态函数—克劳修斯熵，用S表示 4、熵值具有可加性 说明 ò ò = = - B A B A A B T dQ dS S S 可逆 T dQ dS 可逆 = 二、克劳修斯熵 熵的热力学表示 三 熵变的计算 1）熵是态函数，当始末两平衡态确定后， 系 统的熵变也是确定的, 与过程无关. 因此, 可在两平 衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变 . 2）当系统分为几个部分时， 各部分的熵变之 和等于系统的熵变 . A 确定初末态； B 选择可逆过程连接初末态； C 计算热温比积分 例1 计算不同温度液体混合后的熵变 . 质量为0.30 kg、温度为 的水, 与质量为 0.70 kg、 温度为 的水混合后，最后达到平衡状态. 试求水的熵变. 设整个系统与外界间无能量传递 .定压热容为： 解 设 平衡时水温为 ,由能量守恒得 显然孤立系统中不可逆过程熵是增加的 . 例2 1mol理想气体由初态（T1，V1）经过某一过程到达末态（ T2，V2），求熵变。设气体的CV,m为常量 解： 四 熵增加原理：孤立系统中的熵永不减少. 平衡态 A 平衡态 B （熵不变） 可逆过程 非平衡态 平衡态（熵增加） 不可逆过程 自发过程 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤立系统中的可逆过程，其熵不变；孤立系统中的不可逆过程，其熵要增加 . 熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程，自发过程 热力学第二定律亦可表述为 ： 一切自发过程 总是向着熵增加的方向进行 . 熵增加原理的应用 ：给出自发过程进行方向 的判椐 . 五 熵增加原理与热力学第二定律 证明 理想气体真空膨胀过程是不可逆的 . 在态1和态2之间假设一可逆等温膨胀过程 不可逆 1 2 1、开尔文表述(功热转换的角度) 从单一热源吸热并全部变为功的热机是不可能实现的。 2、克劳修斯表述（热传导的角度） 不可能把热量从低温物体自动传到高温物体而不引起外界的变化 . (热量不可能自动地从低温物体传到高温物体) 宏观描述 3、热力学第二定律的微观解释 一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行 有序 无序 宏观上最可能观察到的是出现概率最大的状态，也就是包含微观状态数最多的宏观状态，这个状态就是平衡态。 非平衡态 平衡态 S=klnΩ 4、波尔兹曼熵 熵的微观意义是系统内分子热运动的无序性的一种量度 自然过程都是沿着熵增大的方向进行。 微小过程 引入新的态函数—克劳修斯熵，用S表示 T dQ dS 可逆 = 5、克劳修斯熵 ò ò = = - B A B A A B T dQ dS S S 可逆 熵的微观统计学描述 熵的宏观热力学描述 宏观和微观统一起来 先从宏观上将热力学第一定律应用到各个等值过程，再将等值过程组成循环，最后从热力学第二定律的角度讨论热力学过程的方向性 06_01_牛顿相对性原理和伽利略变换 —— 力学 第九章热力学第二定律 热力学第一定律(守恒性) 8.2 热力学第一定律 A E Q + = D 对无限小过程 dA dE dQ + = 内能是状态量,是状态参量T的单值函数。 A和Q都是过程量 ò ò = = 2 1 V V pdV dA A 作功是系统热能与外界其它形式能量转换的量度。 热量是系统与外界热能转换的量度。 p 1 p p 2 p o 1 V V dV V + 2 V V II b a I · · A? Q 上节回顾： 等体过程 定体摩尔热容 等压过程 摩尔热容比 定压摩尔热容 绝热过程 绝 热 方 程 常量 常量 常量 系统经过一系列变化状态过程后，又回到初始状态的过程叫热力学循环过程 . 净功 循环过程 1 正循环（顺时针） 正循环过程对应热机 热机 高温热库 低温热库 A B 致冷机致冷系数 致冷机 高温热库 低温热库 A B 致冷机（逆循环） 逆循环过程对应致冷机 逆循环和致冷机的致冷系数 逆循环（逆时针） 卡诺循环是由两个准静态等温过程和两个准静态绝热过程组成 . 卡诺循环 低温热库 高温热库 卡诺热机 A B C D A B VS 卡诺热机效率